Cтраница 3
Для германийорганических соединений характерно, что реакция деалкилирования обычно приводит к трудно разделяемым смесям галогенидов алкилгермания различной степени алкилирования. [31]
В противоположность алкилгалоидсиланам, присоединение которых к хлористому аллилу трудно достигнуть даже в присутствии платиновых катализаторов ( так как преобладает реакция расщепления), галоидгидриды алкилгермания при температуре 150 С присоединяются к хлористому аллилу без всякого катализатора. [32]
Эфиры карбоновых кислот, содержащие атом германия в - положении к эфирной группе, как уже описывалось ранее, могут, быть получены диазо-методом ( действие гидридов алкилгермания на диазоуксусный эфир, см. стр. [33]
Для HGeCls в большинстве случаев реакция протекает при комнатной температуре в отсутствие катализаторов при простом смешении реагентов. Галоидгидриды алкилгермания также легко присоединяются к непредельным соединениям, но уже при повышенной температуре. Для присоединения гидридов алкил - или арилгермания требуется присутствие катализаторов, чаще это платинохлористоводородная кислота, реже применяется перекись бензоила или УФ-облучение. [34]
В отношении действия галоидводородных кислот на гидриды алкилгермания в литературе имеются несколько противоречивые данные. В более ранней литературе имеются указания [1, 12], что гидриды алкилгермания легко реагируют с галоидводородными кислотами с образованием галоидных солей алкилгермания, однако Вест [5] получал гидрид трифе-нил - и триметилгермания восстановлением соответствующих хлоридов или сульфидов цинком в 2N соляной кислоте. [35]
В качестве промежуточного продукта реакции образуется анион с пятивалентным центральным атомом. Таким образом, механизм реакции сравним с механизмом гидролиза галогенидов алкилгермания ( ср. [36]
В отношении действия галоидводородных кислот на гидриды алкилгермания в литературе имеются несколько противоречивые данные. В более ранней литературе имеются указания [1, 12], что гидриды алкилгермания легко реагируют с галоидводородными кислотами с образованием галоидных солей алкилгермания, однако Вест [5] получал гидрид трифе-нил - и триметилгермания восстановлением соответствующих хлоридов или сульфидов цинком в 2N соляной кислоте. [37]
Реакция присоединения различных органических и неорганических гидридов германия к кратным связям имеет большое значение в синтезе германийорганических соединений и может успешно конкурировать с другими методами их получения. Гидр ид треххлористого германия легко присоединяется практически к любым непредельным соединениям при комнатной температуре и в отсутствие катализаторов. Галоидгидриды алкилгермания также реагируют с непредельными соединениями, однако лишь при нагревании до 140 - - 150 С. Для присоединения гидридов алкил - или арилгер-мания в большинстве случаев требуется присутствие катализаторов типа HsPtCle. Присоединение может идти лишь при нагревании, выходы невысокие. [38]
Дымящая азотная кислота бурно реагирует с гидридами алкилгермания. Тригидриды при соприкосновении взрываются. Смесь азотной и серной кислоты превращает гидриды алкилгермания количественно в GeO2 ( метод применяется для анализа германийорганических соединений, см. стр. [39]