Cтраница 2
Производные гидроксиламина, полученные замещением водорода в гидроксиле, рассматриваются как алкоксильные производные; те же производные, в которых замещен один из атомов водорода группы NH2, рассматриваются как алкилгидроксиламины. [16]
Производные гидрокснламина, полученные замещением водорода в гидр-оксиле, рассматриваются как алкоксильные производные: те же производные, в которых замещен одни из атомов водорода группы NH2, рассматриваются как алкилгидроксиламины. Названия оксимов производятся из названия соответствующего альдегида, кетоиа или хинона с добавлением суффикса - оксим. [17]
Производные гидрокснламина, полученные замещением подорола и гидр-оксиле, ] ] ассмат [) ипаются как алкоксилыше производные: тс же производные, я которих замещен одни из атомол водорода i-руппы Nils, рассматриваются как алкилгидроксиламины. [18]
Нитропарафины восстанавливаются до алкилгидроксил-аминов при действии металлов, например Sn и Zn, в присутствии кислот 2122 или в нейтральной среде 23 при действии SnCl2, 24 а также при каталитическом гидрировании. Алкилгидроксиламины могут быть получены посредством восстановления нитропарафинов электрохимическим путем. [19]
Выходы алкилгидроксиламинов и алкиламннов, образующихся при электровосстановлении некоторых ннтроалканов в этих условиях, приведены в табл. 8.1. Кроме алкиламинов в небольших количествах образуются также карбонильные соединения. [20]
![]() |
Электровосстановление алифатических нитросоединений. [21] |
Третичные нитросоединения восстанавливаются в алкилгидроксиламины с особенно высоким выходом, так как практически полностью исключаются побочные реакции. [22]
Алифатические первичные и вторичные нитросоединения восстанавливаются полярографически в кислых растворах с образованием одной волны, соответствующей переходу четырех электронов. Этот процесс приводит к образованию алкилгидроксиламина. При более высоких рН появляется вторая двухэдектронная волна, соответствующая восстановлению алкилгидроксиламина до алкил-амина, и, наконец, в сильнощелочных растворах образуется аци-форма, восстанавливаемая с трудом. Процесс электровосстановления нитросоединенйй в кислых растворах протекает с предшествующей протонизацией. [23]
Алифатические первичные и вторичные нитросоединения восстанавливаются полярографически в кислых растворах с образованием-одной волны, соответствующей переходу четырех электронов. Этот процесс приводит к образованию алкилгидроксиламина. При более высоких рН появляется вторая двухэлектронная волна, соответствующая восстановлению алкилгидроксиламина до алкил-амина, и, наконец, в сильнощелочных растворах образуется аци-форма, восстанавливаемая с трудом. Процесс электровосстановления нитросоединений в кислых растворах протекает с предшествующей протонизацией. [24]
Алифатические первичные и вторичные нитросоединения восстанавливаются полярографически в кислых растворах с образованием одной волны, соответствующей переходу четырех электронов. Этот процесс приводит к образованию алкилгидроксиламина. При более высоких рН появляется вторая двухэлектронная волна, соответствующая восстановлению алкилгидроксиламина до алкил-амина, и, наконец, в сильнощелочных растворах образуется аци-форма, восстанавливаемая с трудом. Процесс электровосстановления нитросоединений в кислых растворах протекает с предшествующей протонизацией. [25]
Основными продуктами восстановления алифатических нитросоединений в кислой среде являются соответствующие гидроксил-амины. Электровосстановление нитроалканов оказывается более удобным методом синтеза алкилгидроксиламинов по сравнению с восстановлением нитроалканов или алкилоксазиранов химическими методами. [26]
По мере повышения плотности тока растет потенциал катода, и при определенном значении потенциала выход алкилгидроксиламина начинает падать в результате дальнейшего его восстановления в амин. Катодная плотность тока, при которой падает выход алкилгидроксиламинов, существенно зависит от природы катода, исходного нитросоединения, температуры и других условий электролиза. [27]
Изменяя условия реакции, можно получить промежуточные продукты восстановления - алкилгидроксиламины и оксимы. [28]
Оксимы, как правило, нестойки, в воде и частично гидролизуются на альдегид ( или кетон) и гидроксиламин. Эта побочная реакция приводит к снижению выхода камина -, Нитрозосоединения обычно легко восстанавливаются при потенциале восстановления нитросоединений до алкилгидроксиламинов ( III); последние устойчивы и не восстанавливаются дальше. Таким образом, от скорости реакции перегруппировки Нитрозосоединения в оксим зависит соотношение между амином и алк-илгидроксиламином, образующимися в результате электровосстановления. [29]
![]() |
Зависимость выхода циклогексилгидроксиламина от концентрации.| Зависимость выхода продуктов восстановления на никеле нитроциклогексана от его концентрации в растворе. [30] |