Алкилдисульфид
Cтраница 2
Брукс [8] установил, что наиболее часто причиной изменения цвета бен-зина являются следы кислоты, чаще всего причиной изменения кислотности бывает окисление сернистого ангидрида в серную кислоту. Изменение цвета может вызываться также окислением меркаптанов и алкилдисульфидов в сульфо-новые кислоты. [16]
При окислении меркаптанов каждый получающийся дисульфид по температуре кипения тяжелее исходного меркаптана, однако низшие дисульфиды попадают в пределы кипения бензина. Освободиться от дисульфидов путем ректификации невозможно и, за исключением нескольких особых случаев, очищенный продукт содержит столько же серы, сколько он содержал до очистки. По сравнению с меркаптанами алкилдисульфиды менее неприятны, но и они небезвредны. Ингибитором, замедляющим помутнение и порчу цвета этилированного бензина, является лецитин. [17]
Поданным Брукса, роль пара при повторной перегонке обработанных кислотой крекинг-бензинов сводится к поглощению сернистого ангидрида, образующегося в процессе перегонки. Щелочи и основания, растворимые в нефтепродуктах, предотвращают изменение цвета. Эглофф, Моррелл, Бенедикт и Уирт [22] исследовали влияние меркаптанов, алкилдисульфидов и серы на стойкость цвета бензинов при действии света. Они рассматривают нестабильность цвета как следствие: действительного изменения цвета и 2) помутнения. [18]
Эти данные ( рис. 1) показывают антагонистическое действие представителей шести различных видов сернистых соединений. При различной концентрации серы влияние сернистых соединений на эффективность ТЭС изменяется по экспоненциальному закону. Наиболее активными антагонистами тетраэтилсвинца являются меркаптаны и полисульфиды; далее в порядке убывания активности следуют: алкилдисульфиды, алкил-сульфиды и элементарная сера; наименее активны тиофены. [19]
 |
Теплоты некоторых реакций гидрирования. [20] |
Некоторые другие из рассмотренных выше реакций также могут быть связаны с механизмом гидрогенизационного обессеривания. Температуры значительно ниже 700 К ( 427 С) не благоприятствуют расщеплению алкилсульфидов на тиолы и олефиновые углеводороды. Конденсация тиолов с образованием алкилсульфидов и сероводорода возможна во всем исследованном интервале температур. Это относится в равной степени и к гидрогенизации алкилдисульфидов, ведущей к образованию тиолов. Константы равновесия для реакций двух последних типов уменьшаются с повышением температуры. [21]
Этот вывод основан на изучении радиолиза дисульфидов в различных растворителях. Известно, что при облучении растворов веществ - акцепторов электронов - в эфирах образуются анионы растворенного вещества [263], В присутствии дисульфидов образование стабилизированных электронов в эфирах подавляется. В матрице етор-бутилхлорида, которая благоприятствует сенсибилизированному образованию катион-радикалов растворенного вещества [64, 263], дисульфиды ингибируют образование катиона матрицы. При этом регистрируются спектры поглощения с А. По данным оптической спектроскопии при облучении аморфных алкилдисульфидов стабилизируются как анионы, так и катионы. [22]
Страницы: 1 2