Жирные альдегид
Cтраница 1
Жирные альдегиды реагируют сперва таким же образом, но возникающие продукты сразу же полимеризуются. [1]
Низшие жирные альдегиды обладают раздражающими свойствами и некоторой ядовитостью ( напр. С повышением молекулярного веса альдегидов-эти свойства быстро исчезают. Однако, по общему правилу, введение галоида или наличие кратной связи снова резко усиливает токсичность альдегидов и сообщает им лакримогенные свойства; в то же время и галоидозаме-щенные и непредельные альдегиды мало устойчивы. [2]
Как высокомолекулярные жирные альдегиды, так и ароматические альдегиды могут быть восстановлены посредством цинковой пыли и ледяной уксусной кислоты до уксусных эфиров соответствую-дцих спиртов. Бензальдегид после 12-часового нагревания легко дает бензилацетат, из которого омылением получается бензиловый спирт. [3]
О реакции жирных альдегидов с анилинами см. раздел Хинолин и его производные, стр. [4]
Подобное окисление фенилгидразонов жирных альдегидов идет далеко не так легко. [5]
Реакция Кренке неприменима для синтеза насыщенных жирных альдегидов, но используется для получения ароматических, непредельных и сс-кетоальдегидов, а также диальдегидов и ароматических кето-нов. Так как реакция протекает в очень мягких условиях, этот метод имеет большое значение для получения неустойчивых альдегидов. [6]
Реакция Кренке неприменима для синтеза насыщенных жирных альдегидов, но используется для получения ароматических, непредельных и а-кетоальдегидов, а также диальдегидов и ароматических кето-нов. Так как реакция протекает в очень мягких условиях, то этот метод имеет большое значение для получения неустойчивых альдегидов. [7]
Аналогичный прием приложим иногда и для получения жирных альдегидов [111]; здесь также особенно важно интенсивное охлаждение. Выходы получаются ниже, чем в ароматическом ряду. Осложнение, которое иногда наблюдается, состоит в восстановлении полученного альдегида в первичный спирт. [8]
В настоящее время эта реакция распространена и а жирные альдегиды, и описанным путем были приготовлены р-аминомасляная [3] и р-аминопеларгоновая кислоты. [9]
Ароматические альдегиды обладают в основном теми же свойствами, что и жирные альдегиды, однако для них характерны и некоторые довольно специфические реакции: окисление кислородом воздуха, реакция Канниццаро ( действие концентрированного раствора щелочи), бензоиновая конденсация. Две последние реакции проходят и с альдегидами жирного ряда, но не имеющими атомов водорода при а-угле-родном атоме. Реакция Канниццаро, иначе называемая реакцией дисму-тации, играет важную роль в биологических процессах. [10]
Реакция Канницаро, невидимому, является особым случаем реакции, впоследствии открытой В. Е. Тищекко и для жирных альдегидов ( см. том I, стр. [11]
Однако при более внимательном рассмотрении можно заметить, что причина различного отношения к щелочам у ароматических и жирных альдегидов состоит не в свойствах самой альдегидной группы, а в наличии активного атома водорода в а-положении у альдегидов жирного ряда. Мы видели, что при действии едких щелочей на формальдегид ( не имеющий а-водорода) он превращается в муравьиную кислоту и метанол; подобное же превращение уксусного альдегида в кислоту и спирт совершается в условиях реакции брожения ( стр. [12]
Однако при более внимательном рассмотрении можно заметить, что причина различного отношения к щелочам у ароматических и жирных альдегидов состоит не в свойствах самой альдегидной группы, а в наличии активного атома водо рода в - положении у альдегидов жирного ряда. Мы видели, что при действии едких щелочей на формальдегид ( не имеющий а-водорода) он превращается в муравьиную кислоту и метанол; подобное же превращение уксусного альдегида в кислоту и спкрт совершается в условиях реакции брожения ( стр. [13]
 |
Разделение соединений 11 различных классов ( с разрешения авторов и Industrieverlag von Hernhaussen К. G.. [14] |
Кауфман и Макус [15] четко разделили на классы смесь жирных кислот, кетокислот, моноглицеридов и жирных альдегидов, пользуясь диэтиловым эфиром и пластинками с силикагелем. [15]
Страницы: 1 2