Cтраница 2
Альдегиды с удаленной от бензольного ядра карбонильной группой, например СвН6СН2СНО, получаются путем обычных реакций образования жирных альдегидов. [16]
Бензальдегид и другие альдегиды, у которых группа - СНО связана с ароматическим ядром, во многом похожи на жирные альдегиды. Так, они восстанавливаются во вторичные спирты, окисляются в карбо-новые кислоты. На реакциях этого типа следует остановить внимание. [17]
Бензальдегид и другие альдегиды, у которых группа - СНО связана с ароматическим ядром, во многом похожи на жирные альдегиды. Так, они восстанавливаются во вторичные спирты, окисляются в карбоновые кислоты. На реакциях этого типа следует остановить внимание. [18]
Ароматические альдегиды, независимо от того, связана ли альдегидная группа непосредственно с бензольным ядром или находится в боковой цепи, могут получаться всеми способами, применяемыми для получения жирных альдегидов, например окислением первичных спиртов, восстановлением кислот или их хлорангидрпдов, сухой перегонкой смеси кальциевой соли с солью муравьиной кислоты, через магнииорганические соединения и пр. Для альдегидов с группой СНО, связанной непосредственно с бензольным ядром, существуют и другие способы получения. [19]
Ароматические альдегиды, независимо от того, связана ли альдегидная группа непосредственно с бензольным ядром или находится в боковой цепи, могут получаться всеми способами, применяемыми для получения жирных альдегидов, например окислением первичных спиртов, восстановлением кислот или их хлорангидридов, сухой перегонкой смеси кальциевой соли с солью муравьиной кислоты, через магшшорганпческие соединения и пр. Для альдегидов с группой СНО, связанной непосредственно с бензольным ядром, существуют и другие способы получения. [20]
Иоцичу удалось показать, что бензойный альдегид под влиянием свежепрокаленного твердого едкого кали присоединяет элементы хлороформа и дает вторичный спирт - трихлорметилфенил-карбинол. Желательно было распространить эту реакцию и на жирные альдегиды и показать, что ею можно пользоваться как общим способом получения вторичных а-трихлороспиртов. [21]
Эта реакция, как известно, носит название реакции Канниццаро; ей придают большое значение при всевозможных биохимических превращениях альдегидов. Она представляет лишь особый случай реакции Тищенко для жирных альдегидов. [22]
Бензойный альдегид - жидкость, кипящая при 180, уд. Бензойному альдегиду свойственны почти все характерные реакции, которые обнаруживают жирные альдегиды. На воздухе быстро окисляется, легко дает реакцию Канниццаро. [23]
Ароматические альдегиды, так же как и жирные, присоединяют бисульфит натрия, синильную кислоту, гриньяров реактив ( см. кн. I, стр. Ряд реакций замещения альдегидного кислорода проходит также вполне аналогично реакциям жирных альдегидов. Сюда относятся реакции с гидразином, семикарбазидом, арйлгидразинами ( кн. I, стр. Реакция с гидроксиламином приводит к двум стереомерным оксимам бензальдегида, различающимся не только по физическим константам, но и по реакциям. [24]
Ароматические альдегиды, так же как и жирные, присоединяют бисульфит натрия, синильную кислоту, гриньяров реактив ( см. кн. I, стр. Ряд реакций замещения альдегидного кислорода проходит также вполне аналогично реакциям жирных альдегидов. Сюда относятся реакции с гидразином, семикарбазидом, арилгидразинами ( кн. I, стр. Реакция с гид-роксиламином приводит к двум стереомерным оксимам бензальдегида, различающимся не только по физическим константам, но и по реакциям. [25]
На большом количестве объектов была показана применимость этой реакции для синтеза кетоокисей, исходя из бензальдегида и его пара-замещенных производных, проявляющих - / - или - С-эф-феюы. Анисовый, n - аминобензойный и даже n - толуиловый альдегиды неспособны конденсироваться с кетонами. Также неспособны к конденсации и жирные альдегиды. [26]
Замещенные при азоте фенилгидразикы реагируют с альдегидами с значительно большей скоростью, чем с кетопами. Так например этилендифенилдигидразин очень трудно конденсируется с кетонами и легко с альдегидами. У дифенилметандиметилдигидразина это свойство выражено еще более ярко: альдегиды реагируют с ним в уксуснокислом растворе мгновенно. При этом ароматические альдегиды дают гидр-азоны, мало или вовсе не растворяющиеся в большинстве органических растворителей и потому вполне пригодные для идентификации очень незначительных количеств вещества. Дифекилметандиметилдигидразоны жирных альдегидов растворимы легче, чем ароматических, но все же хорошо кристаллизуются из спирта и могут служить для аналитических целей. Жирные кетопы, как ацетон, диэтилкетон и высшие гомологи, реагируют с дифенилметандиметилдигидразином в уксуснокислом растворе очень медленно. Конденсация почти не идет даже при нагревании кетонов с свободным основанием. Ароматические кетоны, например ацетофенон, вступают в реакцию немного легче, но все же несравненно медленнее впьдегидов, которые реагируют моментально. Метилглио-ксаль, как кетоальдегид, конденсируется с дифенилметандиметштдигидр-азином только альдегидной группой. [27]
Но поскольку иодпроизводные менее доступны, в большинстве дальнейших работ использовались бромзамещенные сложные эфиры. В 1896 г. С. Н. Реформатский уже мог писать, что из карбонильных соединений легче всего реагируют ароматические, затем жирные альдегиды, далее кетоны, и труднее всего - сложные эфиры. [28]