Cтраница 1
Алкилирование кетонов по Халлеру - Бауэру в случае этилгалоге-нидов и высших первичных галогенидов может привести к нежелательным реакциям типа Е2 - отщепления в присутствии амида натрия. [1]
Алкилирование кетонов ряда фурана может быть осуществлено взаимодействием их с галоидными алкилами в присутствии хлористого алюминия. Установлено, что 2-фурилфенилкетон конденсируется с третичн. [2]
При алкилировании кетонов, имеющих в а-положении только один заместитель, могут быть получены различные продукты в зависимости от условий генерирования енолята металла, а именно от того, получается ли он в условиях кинетически ( к. [3]
Вначале происходит алкилирование кетона а р-ненасыщенным карбонильным соединением, в результате чего образуется насыщенное 6-дикарбонильное соединение. Затем следует замыкание цикла и дегидрирование. Акцептором водорода может служить ненасыщенное карбонильное соединение. [4]
Было найдено, что при алкилировании кетонов активная метановая группа алкилируется легче, чем активная метиленовая группа. В свою очередь активная метиленовая группа, несущая фенильную группу, алкилируется легче, чем метиленовая группа, имеющая в качестве заместителя только алкильный радикал. [5]
Значительно больший успех достигается при использовании межфазной методики для алкилирования активированных кетонов. [6]
На схеме приведены следующие важные синтетические приемы: / - алкилирование кетона в присутствии гидрида натрия; 2 - получение диазокетона и перегруппировка его по Волы как метод сужения кольца циклоалканона; о - ацилирование литийор-ганического соединения и реакция диазопереноса; 4 - С - Н - внед-рение родиевого карбеноида в связь С - Н; 3 - селективное восстановление кетона боргидридом натрия и дегидратация спирта в присутствии дициклогексилкарбодиимида ( ДЦК); 6 - окисление простого эфира хромовым ангидридом. [7]
Широко используемые в полном синтезе стероидов методы циклизации с участием неароматических карбонильных и дикарбонильных соединений не очень разнообразны - к ним относятся лишь внутримолекулярные реакции алкилирования кетонов и кретоновой конденсации. [8]
При алкилировании формальдегидом можно работать в водном растворе, используя формалин и 85 % - ную муравьиную кислоту; в случае менее реакционноспособных высших альдегидов, а в еще большей степени кетонов в присутствии воды выходы резко падают. Поэтому алкилирование кетонов проводят, как правило, при температурах 150 - 180 С, позволяющих удалять воду отгонкой. [9]
Использование илидов позволяет провести реакцию в тех случаях, когда галоген в RBr не способен к прямому замещению ( например, в СвН5Вг), а также позволяет избежать осложнений, связанных с атакой в а - и в а - положения и с возможностью дизамещения. Эти осложнения представляют серьезные трудности при обычном алкилировании кетонов. [10]
Фриделю - Крафтсу ( см. Фриделя - Крафтса реакция), синтезы Гаттермана - Коха и Гота ( см. Гаттермана - Коха реакция, Геша синтез), катализируемые гл. Реймера - Тиманна реакция и Дарзана реакция, алкилирование кетонов йодистыми алкялами, напр. [11]
Такие процессы могут очень быстро протекать в протонных растворителях или при использовании слабо координирующегося катиона. Это является причиной того, что при катализируемых основаниями реакциях алкилирования кетонов а протонных растворителях редко получают хорошие выходы продуктов моноалкилирования. [12]
Такие процессы могут очень быстро протекать в прогонных растворителях или при использовании слабо координирующегося катиона. Это является причиной того, что при катализируемых основаниями реакциях алкилирования кетонов в протонных растворителях редко получают хорошие выходы продуктов моноалкилирования. [13]
Гидролиз соли имина приводит к кетону. Поскольку енамин обычно получают из соответствующего кетона ( реакция 16 - 1), суммарным результатом является алкилирование кетона в - положении. Преимущество метода Сторка состоит в том, что, как правило, он дает исключительно продукты моноалкилирования кетона, тогда как реакцию 10 - 97 применительно к кетонам трудно остановить на стадии введения только одной алкильной группы. [14]
Нуклеофильный центр енаминов также может способствовать замещению галогенов. Эта реакция дает особенно хорошие результаты при использовании соединений с подвижным галогеном аллильного или бензильного типа иТпредставляет собой метод непрямого алкилирования кетонов. [15]