Cтраница 1
Алкилирование спиртов и фенолов. В бензольном ряду спиртом в кислой среде могут быть алкилированы резорцин и особенно легко флороглю-цин. Для алкилирования и, в частности, для метилирования гид-роксисоединений широко используют диметилсульфат и метиловые эфиры бензол - и - толуолсульфокислот. [1]
Алкилирование спиртов и фенолов алкилгалогенидами ( синтез Вильямсона) 182 и ел. [2]
Для алкилирования спиртов и фенолов вместо алкилгадогенидов можно пр менять дпалкилсульфаты. [3]
Классически алкилирование спиртов достигается путем катализируемой кислотой реакции этерификации, а также синтезом Вильямсона. Первый из этих процессов служит главным образом для синтеза простых симметричных первичных и смешанных первично-третичных эфиров. В общем, условия реакции и путь ее протекания ( механизм S vl или 5 у2 - замещения воды из оксоние-вого катиона) [ схема ( 117) ] зависят от легкости образования кар-бенневого иона. При температуре ( 130 - 140 С), несколько ниже обычно используемой для протекания внутримолекулярной дегидратации, при самоконденсации первичных алканолов, катализируемой концентрированной H2SO4, в качестве промежуточных соединений могут присутствовать также кислые алкилсульфаты. [4]
Классически алкилирование спиртов достигается путем катализируемой кислотой реакции этерификации, а также синтезом Вильямсона. Первый из этих процессов служит главным образом для синтеза простых симметричных первичных и смешанных первично-третичных эфиров. [5]
Получается при алкилировании трет-амилового спирта бромистым метилом. [6]
В результате реакции происходит алкилирование спирта и из первичных спиртов образуются вторичные спирты. [7]
Такие р-ции используют для алкилирования спиртов, фенолов или тио-лов. [8]
Ортоэфиры карбоновых кислот могут быть использованы для алкилирования спиртов в кислых условиях; так, реакция Зр-гидро-ксистероидов с триалкилортоформиатом и хлорной кислотой дает с хорошим выходом Зр-алкоксистероиды. Реакция предположительно протекает через алкилирование спирта промежуточным диал-коксикарбениевым ионом, который является амбидентным электро-филом [ схема ( 38), ср. [9]
Алкилгалогениды, особенно первичные, широко используются для алкилирования спиртов, фенолов и карбоновых кислот. Гидролиз алкилгалогенидов до спиртов мало интересен для лабораторных синтезов. [10]
Из процессов О-алкилирования практическое значение приобрели 1) алкилирование спиртов и фенолов хлорпроизводными и 2) алкглирование спиртов олефинами. [11]
Из процессов О-алкилирования практическое значение приобрели два: 1) алкилирование спиртов и фенолов хлорпроизвод-ными и 2) алкилирование спиртов олефинами. [12]
Зависимость состава смолы ( 1 моль меламина, 3 3 моль формалина) от природы использованного для алкилирования спирта ( 2 моль) представлена в табл. II. Как легко заметить, скорость реакции алкилирования уменьшается с увеличением размера спиртового радикала. [13]
Из процессов О-алкилирования практическое значение приобрели два: 1) алкилирование спиртов и фенолов хлорпроизвод-ными и 2) алкилирование спиртов олефинами. [14]
Алкилирование галогеналканами осуществляют в присутствии основного агента ( щелочи, алкоголята, карбоната или гидрокарбоната металла, пиридина, третичного амина и др.), предназначенного для повышения нуклеофильности реагента и связывания отщепляющегося галогенводорода. Например, для алкилирования спирта его превращают в алкоголят щелочного металла, а кислоту в соль. [15]