Cтраница 1
Непосредственное алкилирование [61, 112] азинов действием алкилгалогенидов ( например, метилиодида) или алкилсульфатов ( например, диметилсульфата) проходит успешно лишь в случае бензальдазина. Однако при использовании таких реагентов, как борфторид триэтилоксония или метиловый эфир фторсульфоновой кислоты, возможно алкилирование и других соединений. Механизм 1 4-присоединения хлора к кетазинам ( 429; R Me), предполагающий атаку хлорид-ионом с наименее пространственно затрудненной стороны карбениевого интермедиата, стабилизованного азотом ( уравнение 137), был выдвинут [263] на основании наблюдаемого влияния, заместителей и стереоспецифичности. [1]
Непосредственное алкилирование галоидбензолов олефинами в литературе описано на примере реакций хлорбензола с этиленом [84-86], пропиленом, бутиленом [87, 88], циклогексеном [89-91] и алкилциклогек-сенами [90], бромбензола с пропиленом, бутиленом [85], изобутиленом [92] и циклогексеном [91] и и-дихлорбензола с пропиленом [93] в присутствии катализаторов А1С13, H2S04 и алюмосиликатов. [2]
Непосредственное алкилирование аминоантипирина затруднительно и дает плохой выход. [3]
Непосредственное алкилирование галоидбензолов олефинами в литературе описано на примере реакций хлорбензола с этиленом [84-8.6], пропиленом, бутиленом [87, 88], циклогексеном [89- 91] и алкилциклогексенами [90], бромбензола с пропиленом, бутиленом [85], изобутиленом [92] и циклогексеном [91] и п-дихлор-бензола с пропиленом [93] в присутствии катализаторов А1С13, H2S04 и алюмосиликатов. [4]
Непосредственное алкилирование желтого и красного фосфора действием йодистых алкилов в действительности протекает через стадию образования двухиодистого фосфора. [5]
Помимо непосредственного алкилирования кетонов, для введения ангу-лярных заместителей было предложено использовать и другие методы. [6]
Лучшим методом непосредственного алкилирования является реакция с олефинами. [7]
Лучшим методом непосредственного алкилирования является реакция присоединения с олефинами. [8]
Алкилированные феноксиуксусные кислоты получают путем непосредственного алкилирования самой феноксиуксусной кислоты. Так, например, диизобутилпроизводное получается 156 ] в результате взаимодействия диизобутилена с феноксиуксусной кислотой в четыреххло-ристом углероде при 60 в присутствии трехфтористого бора в качестве катализатора. Их получают [57] также путем взаимодействия хлоруксусной кислоты с такими соединениями, как, например, п-трет-октилфенол. [9]
Таким образом, при непосредственном алкилировании аммиака галоидным соединением получается смесь первичного, вторичного и третичного аминов и четвертичной аммониевой соли. Поэтому метод не имеет препаративного значения. [10]
Таким образом, при непосредственном алкилировании аммиака галоидным соединением получается смесь первичного, вторичного и третичного аминов и четвертичной аммониевой соли. Поэтому метод не имеет препаративного значения. [11]
Специфичность методов получения пространственно-затрудненных фенолов путем непосредственного алкилирования заключается в избирательности введения алкильных групп в орто-положения фенола. В связи с этим наиболее изученная реакция жидкофаз-ного алкилирования фенолов в присутствии кислых катализаторов лишь частично может быть использована для получения пространственно-затрудненных фенолов. Будучи типичной реакцией эле-ктрофильного замещения, алкилирование фенолов в кислой среде практически всегда первоначально направляется в пара-положение. Следовательно, в этих условиях образуются пространственно-затрудненные фенолы с замещенным пара-положением. Таким методом в 1945 г. были получены15 16 2 4 6-три-трет - алкилфенолы, изучение которых положило начало химии пространственно-затрудненных фенолов, как самостоятельному направлению. [12]
Наличие неисчерпаемых источников олефинов, простота технологического процесса непосредственного алкилирования бензола и его гомологов олефинами и хорошие выходы целевых продуктов - алкилбензолов, ставят этот способ вне конкуренции со всеми другими, а быстро растущая потребность в алкилбензолах обеспечивает ему прекрасные перспективы. [13]
Наличие неисчерпаемых источников олефинов, простота технологического процесса непосредственного алкилирования бензола и его гомологов олефинами и хорошие выходы целевых продуктов - алкилбензолов ставят этот способ вне конкуренции со всеми другими, а быстро растущая потребность в алкил-бензолах обеспечивает ему прекрасные перспективы. [14]
То, что трег-бутил ацетилен не может быть получен непосредственным алкилированием, придает особое значение препаративному методу, описанному выше ( стр. [15]