Движение - диполя
Cтраница 1
Рассмотрим движение диполей, приведенное в работе [278], которое приводит к формуле (7.149) для сферически симметричного броуновского движения. При этом в статическом пределе получают результат Онзагера. [1]
Значительная кооперативнрсть движения диполей в полярных полимерах ( ПВХ, ПАН, ПК), изменения механических свойств и структуры в электрических полях указывают на вероятность того, что сегнетоэлектрические свойства не являются присущими лишь ПВДФ, а в той или иной мере присущи всем или многим полярным полимерам. [2]
 |
Схема, поясняющая возникновение дисперсионного взаимодействия молекул. [3] |
При сближении молекул неполярных веществ движение флуктуирующих диполей становится согласованным, обусловливая их притяжение и согласованную ориентацию. Это приводит к появлению постоянно возобновляющихся сил притяжения, что обусловливает взаимную ориентацию неполярных молекул. [4]
Аналогично адиабатичности протона по отношению к движению диполей среды можно ввести понятие адиабатичности движения электрона по отношению к движению протона. [5]
А, мы можем рассчитать исправленные с учетом влияния термического движения диполей в сольватной сфере иона энергии электростатического взаимодействия ион-диполь. [6]
В отличие от работ, в которых движение кинетических единиц, содержащих полярные группы, описывается как движение невзаимодействующих диполей с несколькими дискретными положениями ориентации, в работах Готлиба [201] учитывался кооперативный характер переориентации диполей макромолекулы. Оказалось, что учет даже простейшего типа неоперативности ( переориентация диполя происходит в виде одиночных переходов, но вероятность переориентации, или энергия активации переориентации, зависит от ориентации соседей) приводит к возникновению спектра времен релаксации. [7]
Против дипольного характера поляризации приводят иногда довод, что ориентация и дезориентация диполей происходят очень быстро ( доли секунды), поэтому ни о каком замораживании движения диполей не может быть и речи. Следует отметить, что природа молекулярной подвижности, обеспечивающая малое время релаксации при 7Хр и такое же время релаксации при Тп, разная. Поэтому при охлаждении в электрическом поле от 7П до Тхр происходит замораживание молекулярной подвижности и ограничение подвижности диполей - полярных групп. [8]
Вычисляя для каждого иона величину а и далее среднюю составляющую ( А и подставляя ее в уравнение ( 60) для А, мы можем рассчитать исправленные с учетом влияния термического движения диполей в сольватной сфере иона энергии электростатического взаимодействия ион - диполь. [9]
Против дипольного характера поляризации приводят иногда довод, который заключается в том, что ориентация и дезориентация диполей происходят очень быстро ( доли секунды), поэтому ни о каком замораживании движения диполей не может быть и речи. Здесь опять следует упомянуть о том, что диполи, обладающие малым временем релаксации при Тп, и диполи, обладающие таким же временем релаксации при Гхр - разные. [10]
Вычисляя для каждого иона величину а и далее среднюю составляющую ( д, и подставляя ее в уравнение ( 60) для А, мы можем рассчитать исправленные с учетом влияния термического движения диполей в сольватной сфере иона энергии электростатического взаимодействия ион - диполь. [11]
Интересно отметить, что при рассмотрении реакций переноса протона ПФК используется дважды: один раз, когда требуется выравнивание электронных энергий, и второй раз, когда требуется выравнивание уровней энергии протона; это соответствует тому, 4fo скорость движения электрона больше скорости движения протона, а последняя - больше скорости движения диполей растворителя. [12]
Идентификация вторичных вязкоупругих механизмов и их интерпретация на основе молекулярного движения в некоторых случаях могут быть облегчены путем анализа диэлектрической дисперсии. Это относится к случаю, когда движение диполей, ответственное за последнюю, включает вращение боковых групп [21-24] ( а не главным образом перераспределение основной цепи, как это наблюдается для случаев, когда температурная зависимость времен диэлектрической релаксации может быть описана уравнением Виль-ямса - Ландела - Ферри, рассмотренным в гл. [13]
В отличие от работ, в которых движение кинетических единиц, содержащих полярные группы, описывается как движение невзаимодействующих диполей с несколькими дискретными положениями ориентации, в работах Готлиба учитывался кооперативный характер переориентации диполей макромолекулы, приводящий к возникновению спектра времен релаксации. Расчеты показали, что в гибких карбоцепных полимерах в растворе диэлектрически активным является кооперативный вид движения, включающий согласованные поворотно-изомерные движения скелета цепи, внутреннее вращение в боковых группах и крупномасштабные низкочастотные крутильные колебания. Предполагается, что подобный механизм движения диполей имеет место при высоких температурах в пластифицированных полимерах в условиях ослабленного межцепного взаимодействия. С использованием модели малых колебаний описан процесс установления дипольной поляризации ниже температуры стеклования, который вызван, вероятно, колебаниями дипольных групп вблизи равновесного положения при наличии диссипативных сил, приводящих к релаксационным процессам в переменных полях. [14]
 |
Зависимость тангенса угла диэлектрических потерь от частоты2. [15] |
Страницы: 1 2 3