Движение - диполя
Cтраница 3
В первом случае адсорбция вызывается силами физического взаимодействия молекул за счет так называемых дисперсионных сил. Молекулы любого адсорбтива обладают зарядами частиц - диполями или квадруполями. При сближении молекулы адсорбтива с молекулой поверхности адсорбента движение диполей и квадруполей приобретает строго определенный упорядоченный характер, обуславливаемый притяжением между ними. [31]
 |
Температурные зависимости tgS для различных полимеров при. [32] |
В ряде случаев 18, 34 - 361 для полимеров с фенильными группами без заместителей при частоте 1 Гц наблюдается максимум потерь в интервале температур от - 120 до - 80 С. Энергия соответствующего релаксационного процесса находится в пределах 11 - 15 ккал / моль. Этот максимум обусловлен либо заторможенным вращением фени-леновых сегментов в основной цепи, либо движением диполей в основной цепи, расположенных по соседству с фениленовыми группами. Вполне вероятно, что движение диполей может сопровождаться движением фениленовых групп, особенно в тех случаях, когда та же я-орбитальная система связывает как диполь, так и фениленовое кольцо. В связи с этим целесообразно связать ( 3-релаксационный максимум с заторможенными крутильными колебаниями основной цепи. [33]
 |
Влияние модификации на свойства эпоксидных покрытий, отвержденных при 100 С в течение 6 ч. [34] |
Влияние пластификации на процессы дипольной релаксации полимеров достаточно подробно исследовано для молекулярной пластификации. Механизм межструктурной пластификации лакокрасочных покрытий впервые рассмотрен [52] на примере хлорированных полимеров ( ХПВХ, ВХВД-40) и нитрата целлюлозы при использовании в качестве структурных пластификаторов совола ( хлорированный дифенил) и касторового масла, а в качестве молекулярного пластификатора - дибутилфталата. Установлено, что при межструктурной пластификации величина tg 6 дипольно-сегментальных потерь проходит через максимум в области концентраций 0 02 - 0 03 % ( от массы полимера) и далее плавно возрастает, что объясняется уменьшением заторможенности движения диполей на границах структурных образований при воздействии внешнего электрического поля. [35]
В ряде случаев 18, 34 - 361 для полимеров с фенильными группами без заместителей при частоте 1 Гц наблюдается максимум потерь в интервале температур от - 120 до - 80 С. Энергия соответствующего релаксационного процесса находится в пределах 11 - 15 ккал / моль. Этот максимум обусловлен либо заторможенным вращением фени-леновых сегментов в основной цепи, либо движением диполей в основной цепи, расположенных по соседству с фениленовыми группами. Вполне вероятно, что движение диполей может сопровождаться движением фениленовых групп, особенно в тех случаях, когда та же я-орбитальная система связывает как диполь, так и фениленовое кольцо. В связи с этим целесообразно связать ( 3-релаксационный максимум с заторможенными крутильными колебаниями основной цепи. [36]
В отличие от работ, в которых движение кинетических единиц, содержащих полярные группы, описывается как движение невзаимодействующих диполей с несколькими дискретными положениями ориентации, в работах Готлиба учитывался кооперативный характер переориентации диполей макромолекулы, приводящий к возникновению спектра времен релаксации. Расчеты показали, что в гибких карбоцепных полимерах в растворе диэлектрически активным является кооперативный вид движения, включающий согласованные поворотно-изомерные движения скелета цепи, внутреннее вращение в боковых группах и крупномасштабные низкочастотные крутильные колебания. Предполагается, что подобный механизм движения диполей имеет место при высоких температурах в пластифицированных полимерах в условиях ослабленного межцепного взаимодействия. С использованием модели малых колебаний описан процесс установления дипольной поляризации ниже температуры стеклования, который вызван, вероятно, колебаниями дипольных групп вблизи равновесного положения при наличии диссипативных сил, приводящих к релаксационным процессам в переменных полях. [37]
Для полярных полимеров наблюдаются более сложные зависимости диэлектрических характеристик от частоты. Как видно из рис. 73, при очень высоких частотах кристаллическая структура или очень высокая вязкость в стеклующихся полимерах препятствуют движению диполей в переменных электрических полях. Следовательно, природа диполей не влияет на характеристики полимера ( величины бда и еу, определяемые при очень высоких частотах. По мере снижения частоты появляется возможность движения диполей, сопровождающегося диссипативными потерями. При дальнейшем понижении частоты потери на трение растут, так как диполи в большей степени успевают поворачиваться за электрическим полем. Затем изменения электрического поля становятся настолько медленными, что диполи не встречают сильного сопротивления при их перемещении, и потери снижаются. [38]
Страницы: 1 2 3