Cтраница 4
Наложение электрического поля в направлении движения зон в процессе получения хроматограмм на бумаге во многих случаях повышает достигаемую степень разделения. Этот способ был развит в ряде лабораторий в 1947 - 1949 гг., хотя аналогичный принцип был описан98 еще в 1937 г. Этот метод называют зонным электрофорезом, ионофорезом и электрохроматографией. [46]
Основной параметр, определяющий скорость движения хромато-графической зоны - это коэффициент распределения К, равный отношению равновесных концентраций сорбата в неподвижной и подвижной фазах. В хроматографической колонке в каждый момент времени движется лишь то количество сорбата, которое находится в подвижной фазе. Это количество равно cgVg, где cg - концентрация сорбата в подвижной фазе, a Vg - объем подвижной фазы. В неподвижной фазе находится количество вещества, равное CiV I, где cl - концентрация веществ в неподвижной фазе, F; - объем неподвижной фазы. [47]
При нелинейной изотерме сорбции скорости движения зон различных концентраций отличаются, поскольку Г зависит от концентрации. Это приводит к размыванию переднего фронта полосы ( образованию языков) при вогнутой изотерме и заднего фронта ( образование хвостов) - при выпуклой. При анализе разбавленных смесей, особенно с помощью метода газо-жидкостной хроматографии, размывание такого типа, как правило, не наблюдается. Учитывать его необходимо в газо-ад-сорбционной хроматографии в основном при анализе примесей в заметно сорбирующемся основном компоненте. [48]
![]() |
Изменение распределения осадителя J - и хроматографируемого иона HgaH по колонке во времени. [49] |
При обратном получении хроматограммы обычно происходит движение красной зоны вниз. Увеличение температуры и концентрации хроматографируемого раствора и уменьшение концентрации осадителя приводит к увеличению скорости перемещения красной зоны, и при концентрации 1 мг-экв осадителя на 1 г носителя перемещение зоны совсем не происходит. [50]
При рассматриваемом методе измерения предельной растворимости движение жидкой зоны должно быть равномерным. В этом случае последовательные сечения кристалла, перпендикулярные оси зоны, одинаковы и имеют простую форму. [51]
При обратном получении хроматограммы обычно происходит движение красной зоны вниз. Увеличение температуры и концентрации хро-матографируемого раствора и уменьшение концентрации осадителя приводит к увеличению скорости перемещения красной зоны. Увеличение концентрации осадителя замедляет перемещение красной зоны, и при концентрации 1 мг-экв осадителя на 1 г носителя перемещение зоны совсем ке происходит. Для выяснения механизма наблюдаемых явлений были использованы меченые атомы Hg203, J131, при помощи которых было изучено изменение распределения хроматографируемого иона и осадителя по колонке во времени в зависимости от условий эксперимента. Со временем происходит изменение распределения осадителя и хроматографируемого иона по колонке. Таким образом, как показывают экспериментальные данные, визуально наблюдаемые изменения осадочных хроматограмм иоди-дов находятся в непосредственной связи с изменением распределения осадителя и хроматографируемого иона по колонке, а также с другими процессами. [52]
На эффективности очистки существенно сказывается скорость движения зон. При повышенных скоростях примеси скапливаются в непосредственной близости от фронта кристаллизации, не успевают диффузионным путем равномерно распределиться по всей расплавленной зоне ( при К 1), и тем самым эффективность процесса снижается. Практически скорости движения зон не превышают значений ОД - 2 0 M. [53]
Так как в разных растворителях коэффициенты движения зон различны, это обстоятельство может быть использовано для получения двухмерных хроматограмм сложных смесей неорганических веществ. [54]
На эффективности очистки существенно сказывается скорость движения зон. Практически скорости движения зон не превышают значений 0 1 - 2 0 мм / мин. [55]
Легко видеть, что безопасным направлением движения зоны для веществ, уменьшающих свой объем при плавлении, можно считать направление снизу внерх. Передвижение зон в направлениях, противоположных рекомендопэнным, способно вызвать, растрескивание контейнера. [56]
По формуле (8.19) определяется усредненная скорость движения зоны пластового окисления в проницаемом пласте. [57]