Cтраница 3
![]() |
Температурная зависимость модуля потерь изотактического ( 1 и атакти-ческого ( 2 полипропилена при частоте 0 2 гц. [31] |
Поглощение в области у-максимума обычно трактуют как следствие движения сегментов только в аморфных областях. Сопоставление температурных зависимостей механических потерь аморфного и кристаллического полимеров, особенно если потери характеризовать не по тангенсу угла механических потерь, а по модулю G ( как это сделано на рис. 37), отчетливо показывает, что строгость подобной трактовки весьма сомнительна. [32]
У ф - критический объем микрополости, необходимый для движения сегмента; Л42 - молекулярная масса полимера; N - эффективное число сегментов в макромолекуле; N - число свободно-ориентированных сегментов. [33]
При этих температурах скорость диффузии оказывается сопоставимой со скоростью движения сегментов цепи. [34]
Выполнение всех этих условий определяет высокую эластичность как результат кинетического движения сегментов цепи, а не макромолекулы каучука в целом. Поскольку эластические свойства определяются наличием таких сегментов, эти сегменты называют кинетически активными, или эффективными. Величина таких сегментов определяется средним молекулярным весом Жс участка макромолекулы между двумя поперечными связями. Если на 100 элементарных звеньев макромолекулы каучука приходится в среднем от 0 1 до 1 ( и более) поперечной связи, каучук рассматривают как сшитый. Размер кинетического, или статистического, сегмента в действительности значительно меньше Мс и для натурального каучука оценивается равным 1 - 5 звеньям изопрена. Кинетическое движение сегментов аналогично кинетическому движению частиц газа или: жидкости, однако связывание концов сегмента поперечными связями ограничивает его кинетическую активность. [35]
![]() |
Диэлектрические и механические характеристики нерастянутого и. [36] |
Возникновение побочных максимумов должно быть в обоих случаях приписано движению сегментов молекул. [37]
Очевидно, что переход при - 125 С вызывается движением очень коротких сегментов и в этом смысле рассматриваемый переход качественно отличается от хорошо известного явления стекло-вания, наблюдаемого, например, в полистироле и связанного с движением относительно длинных сегментов основной цепи. Вероятно, именно это обстоятельство привело к появлению в литературе противоречивых данных о температуре стеклования полиэтилена. В конце концов спор о температуре стеклования полиэтилена во многом чисто терминологический. Для тех, кто под температурой стеклования понимает некоторую определенную температуру, при которой появляется гибкость полимерной цепи и которую можно измерить такими термодинамическими методами, как дилатометрия, найти стеклование в полиэтилене представляется невоз-можным. Однако такой подход представляется слишком ограниченным. Температура стеклования - понятие несколько более широкое. Имеется в виду, что в одном и том же полимере возможно существование нескольких переходов типа стеклования. [38]
Очевидно, что переход при - 125 С вызывается движением очень коротких сегментов и в этом смысле рассматриваемый переход качественно отличается от хорошо известного явления стекло вания, наблюдаемого, например, в полистироле и связанного с движением относительно длинных сегментов основной цепи. Вероятно, именно это обстоятельство привело к появлению в литературе противоречивых данных о температуре стеклования полиэтилена. В конце концов спор о температуре стеклования полиэтилена во многом чисто терминологический. Для тех, кто под температурой стеклования понимает некоторую определенную температуру, при которой появляется гибкость полимерной цепи и которую можно измерить такими термодинамическими методами, как дилатометрия, найти стеклование в полиэтилене представляется невозможным. Однако такой подход представляется слишком ограниченным. Температура стеклования - понятие несколько более ши рокое. Имеется в виду, что в одном и том же полимере возможно существование нескольких переходов типа стеклования. [39]
Очевидно, что переход при - 125 С вызывается движением очень коротких сегментов и в этом смысле рассматриваемый переход качественно отличается от хорошо известного явления стеклования, наблюдаемого, например, в полистироле и связанного с движением относительно длинных сегментов основной цепи. Вероятно, именно это обстоятельство привело к появлению в литературе противоречивых данных о температуре стеклования полиэтилена. В конце концов спор о температуре стеклования полиэтилена во многом чисто терминологический. Для тех, кто под температурой стеклования понимает некоторую определенную температуру, при которой появляется гибкость полимерной цепи и которую можно измерить такими термодинамическими методами, как дилатометрия, найти стеклование в полиэтилене представляется невозможным. Однако такой подход представляется слишком ограниченным. Температура стеклования - понятие несколько более широкое. Имеется в виду, что в одном и том же полимере возможно существование нескольких переходов типа стеклования. [40]
![]() |
Температурная зависимость механических потерь ( логарифмический декремент / я и динамического модуля для поли - D, L-пропиленоксида при частотах 0 05. [41] |
Полагают, что Р - и - максимумы обусловлены движением соответственно больших и меньших сегментов цепи в аморфной области. Появление а-мак-симума в полиоксиметилене вблизи точки плавления аналогично появлению максимума в линейном полиэтилене. [42]
Сторону более высоких температур, что свидетельствует о большой затрудненности движения сегментов цепи синдиотак-тичееного полимера по сравнению с атактическим i согласуется с повышенным значением Тс этого полимера. Поэтому можно считать, что времена релаксации дипольно-группового процесса, связанные с подвижностью боковых цепей, практически одинаковы для синдио - п атактического полиметилметакри. [43]
![]() |
Зависимость функций Бартенева ( 1 и Эйринга ( 2 от параметра г, пропорционального напряжению сдвига.| Зависимость параметра я от напряжения сдвига ( установившийся процесс течения. [44] |
Формулы применимы для оценки вязкости, характеризующей внутреннее трение при движении сегментов. [45]