Движение - валентный электрон
Cтраница 4
 |
Сечения ucpRoi i и вюроП зон Брнллюэпа для примитивной куби. [46] |
Эти вторичные электроны интерферируют не только друг с другом, но и с первичной волной движущихся свободных электронов. На краю границы зоны ( где дифракционные явления особенно существенны) вторичные электроны, генерируемые соседними слоями положительно заряженных атомных ядер, находятся в фазе и интерферируют друг с другом. Однако результат их интерференции с первичной волной валентных электронов зависит от направления. Если вторичные электроны распространяются в том же направлении, что и валентные электроны, их интерференция приводит к увеличению амплитуды п энергии валентных электронов Если электроны распространяются в направлении, противоположном движению валентных электронов, то происходит уменьшение амплитуды и энергии последних. Поэтому влияние вторичной дифракции сводится к неизбежному изменению энергии валентных электронов. [47]
Разумовский принял в качестве основного постулата, что химическое соединение с определенной структурной формулой существует в виде электронных таутомеров, возникающих вследствие постоянного движения электронов, образующих химические связи, и что свойства соответствующих органических соединений, в первую очередь их реакционная способность, зависят от распределения электронов в этих таутомерах. Хотя сам Разумовский не указывает на своих предшественников, однако нетрудно увидеть, что в этом постулате много сходного с положениями, высказанными еще Фраем ( стр. В первых работах Разумовский прибегал еще к ряду дополнительных предположений и давал следующую картину электронного строения и реакционной способности органических соединений. Химическая связь осуществляется в результате непрерывного движения валентных электронов между двумя данными атомами. В молекулах типа С2Н, СН, С2Н2, NjH4 и так далее движение электронов в связях С - Си N - N таково, что продолжительность пребывания электронов в сфере каждого из атомов связи и степень приближения к ним одинаковы. Если связи образованы атомами, отличающимися по полярности ( электроотрицательности), то движение валентных электронов данной связи относительно этих атомов уже не будет симметричным ни в пространстве, ни во времени. [48]
Так, у элементов седьмой группы ( например, у марганца) возможны термы, расщепленные на восемь подуровней. Этим объясняется огромное число линий в спектрах элементов со многими одинаково связанными электронами. Линии, получающиеся в результате расщепления термов, можно формально описать, приписывая каждому подуровню новое квантовое число У, которое ввел Зоммер-фельд, назвав его внутренним квантовым числом. Для него имеют место правила отбора Д / 0 или 1; переход 0 - О запрещен. Относительно физического смысла квантового числа J уже Зоммерфельд высказывал догадку ( а теперь можно считать ее доказанной), что Jh означает полный момент количества движения атома. У атома щелочного элемента атомный остаток не обладает магнитным моментом, а следовательно, и моментом количества движения, поэтому J должно было бы совпадать с k - квантовым числом, которое определяет орбитальный момент количества движения валентного электрона; однако это не имеет места, потому что одному и тому же значению k в Р - терме соответствуют два различных значения У. Следовательно, в атоме имеется еще какой-то носитель магнитного и механического моментов. [49]
Страницы: 1 2 3 4