Cтраница 4
Особый случай - взаимодействие между неполярнымн молекулами, взаимное притяжение которых объясняют наличием так называемого дисперсионного взаимодействия. Дисперсионные силы возникают за счет колебательных движений ядра и электронов друг относительно друга, в результате чего в атоме возникают как бы флуктуирующие диполи. [46]
Проблеме влияния ангармоничности колебаний ядер на рассеяние электронов молекулами и определяемые электронографическим методом значения молекулярных параметров посвящено значительное число работ. Использование ангармонических потенциальных функций для рассмотрения колебательного движения ядер показало [56, 65-67], что выражения для кривой радиального распределения и функции интенсивности рассеяния усложняются. [47]
Более общий интерес представляет влияние на правила отбора колебательного движения ядер, и мы рассмотрим его более подробно. [48]
Опыт показывает, что у всех молекул с ковалентны-ми связями, а также атомов инертных газов имеет место некоторая постоянная электрическая асимметрия в расположении электрических зарядов в частице. Она возникает в результате движения электронов в атомах и колебательного движения ядер. Это вызывает попеременное появление и исчезновение диполей. Атом является как бы мгновенным диполем, который непрерывно изменяется как по величине, так и по направлению. Атомы, как мгновенные диполи, сближаясь, взаимодействуют друг с другом. Силы притяжения, непрерывно действующие между атомами и молекулами, обусловленные появлением мгновенных диполей, называются дисперсионными. [49]
Свойства молекулы, естественно, зависят от того, в каком энергетическом состоянии она находится. По мере повышения степени возбуждения молекулы, за счет увеличения колебательного движения ядер, пространственная структура молекулы становится все более рыхлой и менее прочной. Увеличиваются межъядерные расстояния и уменьшается энергия, которую нужно затратить для разрыва связи. [50]
Согласно современным представлениям молекула рассматривается как некоторая физическая система, образованная из определенного числа тяжелых ядер и электронов. Энергия молекулы в первом приближении состоит из энергии электронов и энергии колебательного движения ядер. Кроме того, вся молекула как целое имеет энергию вращательного и поступательного движений. [51]