Cтраница 2
Алкилсульфаты и алкилэфиросульфаты исследуются методом газовой хроматографии после гидролиза соляной кислотой для выделения исходных спиртов или эфи-ров спиртов. Извлекаемые при этом образцы, содержащие до 7 моль оксида этилена, определяются без превращения в какие-либо производные. Для образцов, включающих большее количество молей этоксилатов, необходимо расщепление эфирных связей в этиленоксидной или пропиленоксидной цепи йодоводородной или бромоводо-родной кислотой [32], с образованием алкилйодидов или бромидов, соответствующих спиртам, которые используются для получения алкоксилатов. [16]
В реакции Хунсдиккера чаще всего применяется бром. Более поздние работы [87] показали, что при соотношении между йодом и серебром, равном 1: 1, получаются со значительными выходами йодиды, хотя образуется и некоторое количество сложных эфиров. С превосходными выходами йодиды были получены также из серебряных солей фтор - и перфторкислот [73], но применение йода для получения йодидов посредством этой реакции еще не было тщательно исследовано. Указанная реакция может явиться хорошим методом получения как алкилйодидов, так и алкил-бромидов. [17]
Адамса и Вурхиса [10] и КЗУЛИ и Партингтона [463], рассмотренные в разделе, посвященном ЙОДИСТОМУ метилу, а также работы Ганда [673-676] по очистке алкилйодидов, описанные в разделе, посвященном ЙОДИСТОМУ этилу. [18]
Реакционная способность галогеноводородов уменьшается в ряду HI HBr НС1 HF. Скорость реакции с HF слишком мала для прямого превращения спиртов в алкилфториды. Скорость реакции замещения резко снижается в ряду третичный вторичный первичный спирт. Для получения третичных алкилгалогенидов обычно достаточно насытить третичный спирт газообразным галогеноводородом при 0 - 10 С или обработать водной соляной, бромистоводородной или йодистоводородной кислотой в течение короткого промежутка времени при 0 - 20 С. Для получения первичных и вторичных алкилбромидов и алкилйодидов обычно требуется нагревание смеси спирта, концентрированиой бромистоводородной или йодистоводородной кислоты и концеитрированиой серной кислоты в течение нескольких часов. [19]
В реакции Хунсдиккера чаще всего применяется бром. Йод обычно применялся в более ранних исследованиях, причем молярное соотношение между ним и серебряными солями составляло 1: 2, а потому главным продуктом реакции был так называемый сложный эфир Симонини. Более поздние работы [87] показали, что при соотношении между йодом и серебром, равном 1: 1, получаются со значительными выходами йодиды, хотя образуется и некоторое количество сложных эфиров. С превосходными выходами йодиды были получены также из серебряных солей фтор - и перфторкислот [73], но применение йода для получения йодидов посредством этой реакции еще не было тщательно исследовано. Указанная реакция может явиться хорошим методом получения как алкилйодидов, так и алкил-бромидов. [20]
В реакции Хунсдиккера чаще всего применяется бром. В тех немногих случаях, когда использовали хлор, были получены удовлетворительные результаты [ 3, 52, 73, 75, - 83, 871 йод обычно применялся в более ранних исследованиях, причем молярное соотношение между ним и серебряными солями составляло 1: 2, а потому главным продуктом реакции был так называемый сложный эфир Симонини. Более поздние работы [87] показали, что при соотношении между йодом и серебром, равном 1: 1, получаются со значительными выходами йодиды, хотя образуется и некоторое количество сложных эфиров. С превосходными выходами йодиды были получены также из серебряных солей фтор - и перфторкислот [73], но применение йода для получения йодидов посредством этой реакции еще не было тщательно исследовано. Указанная реакция может явиться хорошим методом получения как алкилйодидов, так и алкил-бромидов. [21]
В реакции Хунсдиккера чаще всего применяется бром. Йод обычно применялся в более ранних исследованиях, причем молярное соотношение между ним и серебряными солями составляло 1: 2, а потому главным продуктом реакции был так называемый сложный эфир Симонини. Более поздние работы [87] показали, что при соотношении между иолом и серебром, равном 1: 1, получаются со значительными выходами йод-иды, хотя образуется и некоторое количество сложных эфиров. С превосходными выходами йодиды были получены также из серебряных солей фтор - и иерфторкислот [73], но применение йода для получения йодидов посрелством этой реакции еще не было тщательно исследовано. Указанная реакция может явиться хорошим методом получения как алкилйодидов, так и алкнл-бромидов. [22]