Cтраница 1
Сравнительно крупные конформационные движения в белковой глобуле возможны вследствие наличия или возникновения в ней свободных, пустых участков - дырок. Дырки возникают в свободном объеме глобулы или проникают в глобулу из растворителя. [1]
Особо важная роль конформационных движений в биологической функциональности биополимеров связана с тем, что их участие в биохимических процессах прежде всего каталитическое. ДНК и мРНК являются матричными катализаторами биосинтеза белка ( [1], гл. Эти биополимеры сохраняют свою целостность в биохимических процессах. [2]
По-видимому, есть основания считать, что конформационное движение представляет собой ограниченную непрерывную диффузию в протяженной потенциальной яме малой глубины. [3]
Если другие вязкоупругне механизмы, например, связанные с движением боковых групп, дают вклады, сравнимые по величине с вкладами основных конформационных движений, то имеются два типа температурной зависимости, которые накладываются друг на друга, как это описано в § 4 настоящей главы. [4]
Введение наполнителей мало влияет на время спин-решеточной релаксации Ть Более чувствительным является процесс спин-спиновой релаксации в связи с тем, что этот процесс сильно зависит от медленных конформационных движений эластомера. [5]
Из всех данных, полученных до настоящего времени, явствует, что Y-процесс в ПЭТФ и в родственных ему полиэфирах обусловлен ограниченным движением гликольных радикалов в аморфных областях [12, 52, 257], в то время как ( 3-максимумы обусловлены конформационными движениями более крупных сегментов цепи в аморфных областях, - у - и р - Переходы в других эфирах являются, вероятно, следствием соответственно движения группы СН2 в линейных участках цепи и конформационных движений более крупных сегментов основной цепи, включая эфирные группы. [6]
Из всех данных, полученных до настоящего времени, явствует, что Y-процесс в ПЭТФ и в родственных ему полиэфирах обусловлен ограниченным движением гликольных радикалов в аморфных областях [12, 52, 257], в то время как ( 3-максимумы обусловлены конформационными движениями более крупных сегментов цепи в аморфных областях, - у - и р - Переходы в других эфирах являются, вероятно, следствием соответственно движения группы СН2 в линейных участках цепи и конформационных движений более крупных сегментов основной цепи, включая эфирные группы. [7]
Концепция ЭКВ исходит из того, что изменение зарядового или электронного состояния системы приводит к изменению кон-формации, что в евою очередь индуцирует изменение электронного состояния. Амплитуды конформационных движений относительно велики. Для их описания не пригодна модель гармонических колебаний, применяемая в теории электронно-колебательных взаимодействий. [8]
![]() |
Изменение потенциальных барьеров для движения в комплексах как функция параметров решетки. [9] |
Проведенное рассмотрение убедительно доказывает, что независимого от реориентащта движения, изменяющего конфор-мацию комплексного аниона, не существует, в противном случае торможение реориентации при 7 - 10 кбар, вызванное уменьшением междуионных расстояний и соответствующим ростом потенциального барьера на 2 2 ккал / моль, не могло бы быть связано с торможением конфирмационного движения. Если бы конформационное движение было независимым от рео-риентационного, то при 10 кбар мы наверняка получили бы однокомпонентный спектр, так как расстояния Ir - F и высота барьеров для изменения конформации по сравнению с комнатной температурой изменяются мало. В опытах спектр был двухкомпонентным, что окончательно доказывает связь кон-формационных переходов с реориентационными. [10]
![]() |
Эффект дополнительности. [11] |
Скорость обмена водорода на тритий у атома Cg пурино-вого кольца в полиадениловой кислоте зависит от распределения электронной плотности в пурине. Это распределение изменяется при конформационных движениях, вызванных сдвигом рН и комплексообразованием с полиуридиловой кислотой. Скорость изотопного обмена весьма чувствительна к таким изменениям электронной плотности. [12]
Самые общие соображения показывают, что перенос электрона, сдвиг электронной плотности в конденсированной ср. В биополимерной системе наименьших затрат энергии требуют повороты атомных групп, т.е. конформационные движения. Конформационные перестройки должны сопровождать и перемещение ионов. [13]
В переходной зоне, рассмотренной в преаыдущей главе, вязкоупругие свойства определяются главным образом кон-форм ационны ми перераспределенлями индивидуальных молекул, как это в общих чертах описывается теорией гибких цепей Рауза и других авторов. В области высокоэластического состояния, или зоне плато, которая рассматривается в данной главе, свойства полимеров определяются совершенно другими особенностями: наличием сетки, образующейся либо за счет действительного сшивания, либо за счет зацеплений, для чего необходима координация конформационных движений соседних молекул или молекулярных цепей. [14]
При рассмотрении пути процесса следует учитывать кон-формационную природу явления. Вследствие медленности конформационных движений система является адиабатической. В последующих работах Кришталика [97] проведено более детальное рассмотрение фермента, учитывающее наличие в его молекуле большого числа полярных групп, обладающих ограниченной подвижностью. В этих условиях в ходе процесса должен осуществляться перенос заряда в положения, оптимальные для заданной конфигурации Диполей. Тем самым реализуется определенная предоргани-зация среды, способствующая повышению скорости ферментативных реакций и благоприятствующая эстафетному переносу зарядов на дальние расстояния. Рассмотрено также одновременное прохождение двух реакций переноса заряда. [15]