Cтраница 2
Наибольшее распространение среди аниолоактивных моющих веществ имеют соли карбоновых кислот ( алкилкарбонаты натрия, мыла), а также соли сульфокислот, получаемых при сульфировании высших жирных спиртов, олефинов, парафинов и ал-килароматических углеводородов. [16]
![]() |
Поляризационные кривые Разработанный способ вос. [17] |
Следует отметить, что область разработанного метода не ограничивается получением только алкилкарбонатов. [18]
Одной из интересных возможностей применения алкоголятов является использование их для получения алкилкарбонатов щелочных металлов. [19]
Джонс [13, 14] предложил новый метод синтеза салициловых кислот, по которому карбоксилирование фенола осуществляется с помощью алкилкарбонатов щелочных металлов. [20]
OCOOR 4236, R OCOO ( CH2) 2OC6H40 ( CH2) 2OCOOR 4237 и др. 4238 - 424б Низкомолекулярным продуктом реакции в этом случае является алкилкарбонат. [21]
Исследованы указанные алкилкарбонаты, содержащие радикалы гексила, нонила, децила, в качестве НФ для разделения соединений различных классов, включая изомеры и гомологи, например изомеры ксилола и этилбензола. [22]
Последние авторы приводят также данные по интенсивнос-тям, из которых следует, что интенсивность карбонильных полос у этих соединений значительно больше, чем в случае сложных эфи-ров. Эти авторы отметили, что 13 алкилкарбонатов поглощают между 1741 и 1739 см-1, 72 алкиларилкарбоната - между 1787 и 1757 еж 1 и 4 диарилкарбоната - между 1819 и 1775 см-1. Вполне возможно, что указанные интервалы слишком узки и полностью не отражают даже все результаты, уже имеющиеся в оригинальных работах. Однако приведенные данные относятся к измерениям, выполненным для самых различных состояний исследуемых веществ, что, по-видимому, было принято во внимание при выборе работ для получения обобщенных величин. [23]
Для окончательного выбора из трех оставшхся рядов необходим уже более подробный анализ общих закономерностей фрагментации. Как в ряду 1-алкоксидиазен - 2-оксидов, так и алкилкарбонатов молекулярным массам 90 соответствуют простейшие гомологи СН3О - N N ( O) - СН3 и ( СНзОЬСО, структуры которых не могут объяснить появления максимального пика в спектре неизвестного соединения с т / г 29 и пика иона [ М - 28 ] Таким образом, остается единственно возможный вариант групповой идентификации: отнесение к ряду диалкилпероксидов. Последующая детальная интерпретация спектра с учетом закономерностей фрагментации органических перокси-дов при электронном ударе указывает на структуру диэтилпероксида. [24]
Получение при больших скоростях процесса одновременно с формиатами щелочных металлов алкилкарбонатов этих металлов, несомненно, представляет определенный интерес и может быть рекомендовано для промышленной проверки. [25]
Этот метод был разработан в 1950 - 1951 гг. независимо тремя группами исследователей - Виландом1, Буассона2 и Воганом. Основной принцип метода заключается в том, что смешанный ангидрид карбоновой кислоты и кислого алкилкарбоната является эффективным реагентом для ацилирования аминов. Обычная методика такова: аминокислоту, аминогруппа которой защищена фталоильной или карбобензоксизащитой, растворяют в инертном растворителе ( тетрагидрофуране) и добавляют достаточное количество основания ( триэтиламина), чтобы получить соль, и затем прибавляют карбоалкоксихлорид. [26]
Этот метод был разработан в 1950 - 1951 гг. независимо тремя группами исследователей - Виландом1, Буасшна2 и Воганом. Основной принцип метода заключается в том, что смешанный ангидрид карбоновой кислоты и кислого алкилкарбоната является эффективным реагентом для ацилировааия аминов. Обычная методика такова: аминокислоту, аминогруппа которой защищена фталоильной или карбобензоксизащитой, растворяют в инертном растворителе ( тетрагидрофуране) и добавляют достаточное количество основания ( тряэтиламина), чтобы получить соль, и затем прибавляют карбоалкоксихлорид. [27]
Хотя одновременное восстановление хинонов цинком в щелочной среде и метилирование лейкосоединений метил-п-толуолсуль-фонатом известно давно [31], этот метод не получил применения для выделения антрахиноновых кубовых красителей в чистом виде. Превращение кубовых красителей в метиловые эфиры или ацетаты лейкоформ значительно повышает их растворимость в бензоле и других растворителях, что позволяет применять к ним методы ТСХ и препаративной хроматографии. Метиловые эфиры и ацетаты лейкосоединений могут быть перекристаллизованы из обычных органических растворителей, а некоторые из них имеют достаточную растворимость в тетраметилмочевине для снятия ЯМР-спектров [32] и достаточную для масс-спектров летучесть. В ряде случаев приходится получать аллиловые, бензиловые, три-фенилметиловые и триметилсилиловые эфиры и алкилкарбонаты лейкосоединений. Для антрахинона и некоторых антрахиноновых кубовых красителей такие производные уже синтезированы [33]; исследования в этом направлении продолжаются. Основной метод получения метилированных лейкосоединений заключается в восстановлении кубового красителя дитионитом натрия в водном растворе гидроокиси натрия при подходящей температуре и энергичном встряхивании раствора с 6 моль диметилсульфата до выпадения продукта в осадок. Во втором способе рассчитанное количество водорода пропускается в суспензию хинона в смеси ди-метилацетамида и триэтиламина в присутствии катализатора Адамса. После отделения от катализатора смесь обрабатывается гидроокисью натрия и диметилсульфатом. Исходный кубовый краситель может быть легко регенерирован растворением лейкоэфира в концентрированной серной кислоте и осаждением красителя водой. [28]