Алкиллития

Cтраница 1

Алкиллитии в растворах ассоциированы ( степень их полимеризации от 2 до 6), метиллитий - тетрамер ( рис. 95), в котором связь осуществляется уже не парами электронов, а посредством многоцентровых орбиталей. Такого рода мостиковые метилы еще встретятся нам при рассмотрении алюминийорганических соединений, а мостпковые водороды - при рассмотрении гидридов бора. Все алкильные и арильные соединения щелочных металлов самовоспламеняются на воздухе, бурно разлагаются спиртами, водой и кислотами. [1]

Модели тетрамера метиллития. [2]

Алкиллитии в растворах ассоциированы ( степень их полимеризации от 2 до 6), метиллитий - тетрамер ( рис. 98), в котором связь осуществляется уже не парами электронов, а посредством многоцентровых орбиталей, Углероды в ( CH3Li) 4 пятикоор-динационны. Такого рода мостиковые метилы еще встретятся нам при рассмотрении алюминийорганических соединений, а мостиковые водо-роды - при рассмотрении гидридов бора. Все алкильные и арильные соединения щелочных металлов самовоспламеняются на воздухе, бурно разлагаются спиртами, водой и кислотами. [3]

Изотактическая структура поли-а-бути - Э ПР ДУК некристалличны. [4]

Полиизопрен, приготовленный с применением металлического лития, алкиллития [94] или осажденных катализаторов [51], сходен с натуральным каучуком. [5]

Многие элемеитоорганические соединения при действии металлического лития или алкиллития расщепляются с образованием литнйорганических соединений. К таким субстратам относятся органические соединения ртути, бора, кремния, свинца, сурьмы и селена. Эти реакции широкого синтетического применения не имеют, но в некоторых частных случаях оказываются весьма полезными. [6]

В ряду гетероциклических соединений присоединение реагентов Гриньяра или алкиллития к ниридипам или хиполипам, а также карбаниона металлоор-ганического соединения к четвертичному омиевому иону, возникшему из ароматического основания, ведет к особенно стабильным аддуктам. Это не вызывает удивления, так как обе группы, которые могут выделиться как анионы, а именно водород и алкил, в этом состоянии обладают очень низкой стабильностью. Их стабильности в качестве анионов резко различаются между собой; поэтому нуклеофильное замещение в сущности протекает преимущественно в одном направлении, а именно происходит алкилироваиие с потерей гидрид-иона. [7]

Получается он каталитической полим ( ризацией бутадиена в присутствии литии, алкиллития или кош лексных металлоорганических катализаторов. [8]

Значительный рост скорости в присутствии алкоголятов Na; К, Rb, Cs тоже рассматривается как результат перемещения центра полимеризации от алкиллития к алкилу второго металла. [9]

Стереорегулярные каучуки на основе бутадиена ( СКД) и изопрена ( СК1Ц) получаются путем применения специальных методов полимеризации бутадиена в присутствии лития, алкиллития или комплексных метал-лоорганических катализаторов. [10]

По классической реакции Виттига алкилиденфосфоран ( илид) ( например, 57), генерируемый in stfu действием на фосфониевую соль сильного основания ( обычно алкиллития), реагирует с карбонильным соединением, давая олефин. [11]

Метилирование и другие простые реакции алкилирования легко осуществляются при использовании диалкилсульфатов в тех случаях, когда фенолы дают водорастворимые соли щелочных металлов; будучи жесткими электрофилами, сульфаты способствуют О-алкилированию. Затрудненные или хелатированные фенолы можно превращать в натриевые или литиевые соли действием гидрида натрия или алкиллития и алкилировать алкилгалогенидом в эфире или диполярном апротонном растворителе. В случае хелатирован-ных фенолов хорошо действует система диметилсульфат-сухой ацетон-карбонат калия. [12]

Метилирование и другие простые реакции алкилирования легко осуществляются при использовании диалкилсульфатов в тех случаях, когда фенолы дают водорастворимые соли щелочных металлов; будучи жесткими электрофилами, сульфаты способствуют О-алкилированию. Затрудненные или хелатированные фенолы можно превращать в натриевые или литиевые соли действием гидрида натрия или алкиллития и алкилировать алкилгалогенидом в эфире или днполярном апротонном растворителе. В случае хелатирован-ных фенолов хорошо действует система диметилсульфат-сухой ацетон-карбонат калия. [13]

Более целесообразно сближение констант сополимеризации бутадиена и стирола осуществлять путем введения в реакционную среду ионов Na, К, Rb или Cs. Соединения типа MeOR ( в частности, грег-бутилаты К, Na, Rb, Cs или полимерные соединения, содержащие К), будучи добавлены в небольших количествах к алкиллитию, обеспечивают образование статистического сополимера, при этом структура бутадиеновой части меняется незначительно. Отмечено ускорение гомополимеризации стирола и бутадиена в зависимости от увеличения мольного отношения Me / Li, причем это ускорение больше для стирола, чем для бутадиена. [14]

Модели тетрамера метиллития. [15]

Страницы: 1 2