Cтраница 2
Алкил - и арилнатрий и соответствующие соединения калия твердые, построенные ионно бесцветные вещества, ни в чем нерастворимые. Бензил-натрий и трифенилметилнат-рий растворимы в эфире, окрашены в вишнево-красный цвет ( цвет аниона), растворы их электропроводны. Метил-литий, этиллитий и арилли-тий - твердые вещества, другие алкиллитии - жидкости. Все они растворимы в индифферентных растворителях. Бензиллитий и трифенилме-тиллитий подобны соответствующим соединениям натрия. [16]
При этом принимают, что карбонильная группа - наиболее электрофильная группа, а следовательно, и наиболее реакционноспособная, если она находится в транс-диполярной конформации по отношению к сс-атому водорода. На этом же основании было сделано предположение, что значительный успех правила Прелога в отношении асимметрического синтеза в системе бензоилформиат - атролактат обусловлен тем фактом, что / пракс-диполярная конформация соседних карбонильных групп является более реакционноспособной, хотя она может и не быть наиболее устойчивой конформацией в основном состоянии ( разд. Эти представления были успешно использованы при разработке в высшей степени стереоселективных синтезов эпок-сидов и олефинов, основанных на присоединении реактива Гриньяра или алкиллития к а-хлоркетонам при - 70 С. [17]
Это приводит к важным следствиям. Бренстедовская основность купрата, т.е. сродство к протону ( жесткой кислоте Льюиса) становится значительно меньше основности алкиллития. Следовательно, вероятность таких побочных реакций, как отщепление протона от субстрата ( металлирование, а - и Р - элиминирование в случае галоидных алкилов), становится значительно меньшей, если вместо алкиллития использовать купрат. В этом заключается преимущество применения литийдиалкилкупратов в органическом синтезе. [18]