Cтраница 1
Алкилмагнийбромид ( из 3 54 г магниевых стружек и 0 146 моля бромистого алкила) добавляют по каплям в течение 45 мин. Эфирный раствор декантируют, фильтруют через безводный NaaSCh и упаривают до объема - 75 мл. К кипящему эфирному раствору постепенно добавляют метанол до тех пор, пока не начнет осаждаться кристаллический продукт. После охлаждения получены перечисленные выше В-триал-кил - К-трифенилборазолы. [1]
Алкилмагнийбромиды реагируют с нитробензолом, образуя тетразаметен-ные гидразины и ряд других продуктов. [2]
Раствор алкилмагнийбромида ( 0 02 моль) в 50 мл тетрагидрофурана ( ТГФ) добавляют по каплям при комнатной температуре в токе азота к нигросоединению ( 0 01 моль), растворенному в 20 - 50 мл ТГФ. Смесь перемешивают несколько минут, затем добавляют раствор BF, в ТГФ до тех пор, пока реакционная масса не станет желтой. После добавления воды смесь экстрагируют метиленхлоридом, а органический слой несколько раз промывают водой, высушивают над MgSO4 и упаривают под вакуумом. При выполнении синтеза все операции желательно проводить в темноте. [3]
Из алкилмагнийбромидов образуются смешанные алкиларилборные кислоты и их эфиры. [4]
При взаимодействии алкилмагнийбромидов с циклоалканонами образуются третичные спирты-1 - алкилциклоалканолы-1. Дегидратация этих спиртов приводит к 1-алкилциклоалкенам - 1, окисление которых хромовым ангидридом и последующее восстановление образующихся при этом кетокислот дает соответствующие насыщенные кислоты. [5]
При алкилировании хлорсиланов алкилмагнийбромидом наблюдается обмен хлора в хлорси-ланах на бром. [6]
Интересно, что действие алкилмагнийбромидов на эфиры ариборных кислот ( при молярном соотношении реагентов 2: 1) привело не к диалкил-арилбору, как ожидалось, а к продуктам его диспропорционирования - триалкил - и триарилборам. [7]
При действии сернистого газа на алкилмагнийбромиды при температуре 20 С и выше в качестве побочных продуктов образуются сульфоны. Присутствие воздуха не влияет на реакцию. [8]
При употреблении не арил -, а алкилмагнийбромида получаются смешанные алкиларилборные кислоты и их эфиры. [9]
Выход 4-метилфенилдиалкилсиланов уменьшается с ростом органического радикала в алкилмагнийбромидах. Очевидно, это происходит за счет падения реакционной активности алкилмагнийбромидов с увеличением1 числа углеродных атомов в алкильных радикалах. [10]
Две другие реакции ( с ПСО2 с алкиллитием или алкилмагнийбромидом) обеспечивают более высокий выход. Выбор в пользу последних обуславливается тем, что литийорганические соединения менее устойчивы при хранении, чем реактивы Гриньяра. Синтез 1 -жирных кислот с использованием реактива Гриньяра является в настоящее время общепринятым. [11]
Таким образом видно, что, изменяя соотношения арилмагнийбромида и алкилмагнийбромида, можно получить в качестве основного продукта реакции желаемый арилалкилсилан. [12]
Получаются: алкилгерманы - взаимодействием галогенидов германия ( чаще GeBr4) с алкилмагнийбромидами; алкилгалогеногерманы - взаимодействиями га-логеналкилов с галогеногерманами. [13]
Магнийбромпроизводные диацетилена и его монозамещенных гомологов гладко образуются при медленном пропускании диаце-тиленов в струе азота через раствор алкилмагнийбромида в абсолютном серном эфире или тетрагидрофуране при температуре от - 10 до 0 С. Эти соединения представляют собой нерастворимые в эфире маслянистые вещества, обладающие высокой реакционной способностью. Подобно производным щелочных металлов комплексы Иоцича, полученные из диацетиленов, широко применяются в препаративной химии. [14]
Магнийбромпроизводные диацетилена и его монозамещенных гомологов гладко образуются при медленном пропускании диацетиленов в струе азота через раствор алкилмагнийбромида в абсолютном серном эфире или тетрагидрофуране при температуре от - 10 до 0 С. Эти соединения представляют собой нерастворимые в эфире маслянистые вещества, обладающие высокой реакционной способностью. Подобно производным щелочных металлов комплексы Иоцича, полученные из диацетиленов, широко применяются в препаративной химии. [15]