Тангенциальное движение - поверхность - ртуть
Cтраница 1
 |
Пол программы с максимумами 1-го рода. [1] |
Тангенциальные движения поверхности ртути, вызывающие максимумы 1-го рода, обусловлены тем, что в разбавленных растворах потенциалы различных участков капли неодинаковы, так как плотность тока на разных участках капли различна. Последнее явление вызывается неодинаковой доступностью различных участков поверхности, например, шейки и нижней части капли. [2]
Благодаря тангенциальным движениям поверхности ртути происходит дополнительное размешивание жидкости, и, следовательно, увеличивается подача восстанавливающегося вещества к поверхности капли, а значит, величина диффузионного тока возрастает. От скорости этих движений зависит и величина части тока, превышающая диффузионный ток. По Фрумкину и Левичу [27], эта часть тока / тах - / d 6 4nD / 2O3 V 4, где v - скорость тангециаль-ных движений поверхности, не зависит от причин, вызвавших эти движения. [3]
 |
Сопоставление С, Е - и /, . - кривых при концентрациях 2-оксаадаман. [4] |
ПАОВ, вызывающих тангенциальные движения поверхности ртути, практически отсутствуют характерные пики емкости при потенциалах адсорбции - десорбции. [5]
Повышение тока в результате тангенциальных движений поверхности ртути было обнаружено А. Н. Фрумкиным и Б. П. Брун-сом [432], торможение этих движений подробно исследовано советскими учеными школы А. Н. Фрумкина: Т. А. Крюковой, Б. Н. Кабановым [433 - 436], количественная теория явления дана А. [6]
 |
Поляризационные кривые i - 9 ] i раетио-рах 1 - Ш-4 М Hga ( C104 2 1 н. Na2SOi с добавками н-октилового спирта. [7] |
Опыты с н-октиловым спиртом, проведенные в условиях, когда тангенциальные движения поверхности ртути отсутствовали, показали, что реакция восстановления персульфата хорошо тормозится пленкой адсорбированного н-октилового спирта. [8]
 |
Зависимость тока от. [9] |
Однако в некоторых условиях, например при увеличении скорости вытекания ртути из капилляра, могут возникать тангенциальные движения поверхности ртути, которые вызывают ускорение массопереноса реагирующего вещества к поверхности электрода. Увеличение тока, вызванное возрастанием скорости подвода восстанавливающегося вещества к электроду вследствие появления тангенциальных движений поверхности жидкого электрода, называют полярографическим максимумом. Впервые связь между полярографическими максимумами и движениями поверхности ртути была установлена по движению частиц угля в растворе: возникновение максимума тока всегда сопровождалось возникновением тангенциальных движений раствора около поверхности катода. [10]
В 1934 г. А. Н. Фрумкиным и Брунсом41 было показано, что возрастание тока выше нормального диффузионного обусловлено возникновением тангенциальных движений поверхности ртути, а падение тока-прекращением этих движений. Тогда же была установлена причина возникновения этих движений: неравномерная поляризация ртути. [11]
Взаимодействие заряженной поверхности ртути с электрическим полем тока также, как показали Фрумкин и Ле-вич, приводит к тангенциальным движениям поверхности ртути. [12]
Следует отметить, что еще в 1934 г. Фрумкин и Брунс [12] доказали, что превышение током величины предельного диффузионного тока связано с тангенциальными движениями поверхности ртути, а уменьшение аномального тока - с прекращением этих движений. [13]
 |
Подавление кислородного максимума добавками. [14] |
Максимумы первого рода связаны с неравномерной поляризацией капли ртути, что, в свою очередь, вызывает движение поверхности ртути. Максимумы второго рода образуются из-за тангенциального движения поверхности ртути при вытекании ртути из капилляра в достаточно концентрированных растворах. [15]
Страницы: 1 2