Алкилмеркаптогруппа
Cтраница 1
Алкилмеркаптогруппа в реакциях электрофильного замещения является заместителем первого рода, облегчающим атаку электрофила в о-тг-положения. Она также легко может быть окислена до электроноакцепторной алкилсульфонильной группы, активирующей ароматическое ядро по отношению к нуклеофилу. Примерами использования этой способности алкилмеркапто-группы в синтезе тризамещенных тиофенов служат превращения трет. В результате карбонизации с высоким выходом образуется 3-трет. [1]
Сочетание введения алкилмеркаптогруппы с помощью литий-органического синтеза и дезалкилирования натрием в жидком аммиаке [265] позволяет синтезировать различные классы новых хелатообразующих агентов ряда тиофена, фурана, а также конденсированных систем, содержащих тиофеновый цикл ( см. гл. [2]
Введение в тиофеновое кольцо алкилмеркаптогруппы увеличивает взаимодействие с неподвижной фазой. При наличии такой группы не имеет значения то, в каком положении она находится, и связана ли сульфидная сера с тиофенозым кольцом непосредственно или через метиленовую группу. [4]
Известны различные типы соединений с алкилмеркаптогруппами и атомами водорода при атоме бора. Разнохарактерные по своему строению и свойствам эти соединения объединяются под общим названием алкилмеркаптобораны, поскольку они содержат группировки RSBH2 и ( RS) 2BH, различными способами координированные между собой. Алкилмеркаптобораны, RSBH2, в мономерной форме неизвестны. [5]
Из приведенных данных видно, что алкилмеркаптогруппа значительно сильнее активирует соседнее 3-положение, чем алкил. [6]
Известно большое число пиримидинов, имеющих в качестве заместителей алкилмеркаптогруппы. Значение этих групп в химии пиримидина связано с их использованием в качестве инертных заместителей в одном или нескольких реакционноспособных положениях пиримидинового кольца; на любой стадии синтеза алкилмеркаптогруппы могут быть замещены другими группами. [7]
XIII ацетальная группа не изменяется и происходит лишь дезалкилирование алкилмеркаптогруппы с образованием соответствующего меркаптида. Меркаптоацеталь был выделен в виде меркаптида ртути. [8]
Известно большое число пиримидинов, имеющих в качестве заместителей алкилмеркаптогруппы. Значение этих групп в химии пиримидина связано с их использованием в качестве инертных заместителей в одном или нескольких реакционноспособных положениях пиримидинового кольца; на любой стадии синтеза алкилмеркаптогруппы могут быть замещены другими группами. [9]
Пиримидил-4 - аланины, содержащие в положениях 2 и 6 алкокси-или алкилмеркаптогруппы, представляют не только самостоятельный интерес, HQ могут быть использованы для синтеза р - ( пиримидил-4) ала-нинов, несущих в качестве кольцевых заместителей амино - или окси-группы. [10]
И в этой реакции, которая может рассматриваться как протофильное замещение, алкилмеркаптогруппа действует активирующе. [11]
При замене атома хлора в симазине или хлоразине на алк-окси - или алкилмеркаптогруппу получены соединения с высокой гербицидной активностью. [12]
Показано, что действием тиильных радикалов, получаемых из меркаптанов с помощью реагента Фентона, можно ввести в тиофеновое ядро алкилмеркаптогруппу, причем выход зависит от строения углеводородного остатка, связанного с SH-группой. [13]
При замене атома галогена на гидроксил полностью теряются гербицидные свойства, тогда как замена на алкоксил ( соединения XV) или алкилмеркаптогруппу ( соединения XVI) изменяет избирательность действия соединения с сохранением гербицидных свойств. [14]
В качестве гербицидов предложены М - арил-г 4 М - диалкилмоче-вины, содержащие в положениях 3 и 4 фенильного остатка алкиль-ные и арильные группы [54, 74], алкокси - и арилоксигрушш [54, 55, 76, 77], трифторметильные группы [54, 56, 58, 72, 88, 93], атомы галогена и алкоксигруппу [54, 61-63, 75, 77, 78, 80, 81, 93], три-фторметильную группу и галоген [54, 58, 68, 85, 91, 92], трифтор-метильную и алкоксигруппы [57, 67, 80, 82, 84], трифторметилмер-капто -, трифторметилсульфенильную и трифторметилсульфониль-ную группы [65, 66, 86, 87, 90], алкилмеркаптогруппу и галоген [54, 75, 77, 78, 81], трифторметильную и алкилмеркаптогруппы [67], хлордифторметильные группы [94], диалкиламиногруппу и галоген [59, 64, 89], диалкилсульфамидо - [60, 69, 95], карбамиде - [77] и некоторые другие группы. [15]
Страницы: 1 2