Cтраница 2
На ранних стадиях конденсации ( время экспозиции меньше 3 с) имеется очень большое число малых кластеров с числом атомов от 2 до 13, мигрирующих по подложке и коалесци-рующих при комнатной температуре, в результате чего их плотность уменьшается, а размеры увеличиваются. Рост кластеров происходит также за счет захваченных адатомов. Экстраполяция макроскопических вычислений поверхностной диффузии атомов применительно к кластерам показывает, что расстояние, с которого кластеры собирают адатомы, довольно резко обрывается за полосой шириной 10 А. [16]
Большинством исследователей давно было признано, что наблюдаемое уменьшение теплот хемосорбции с покрытием поверхности, особенно на начальных стадиях процесса адсорбции, может быть также частично обусловлено биографической неоднородностью. Весьма вероятно, что преимущественно будут заполняться места, обладающие высокой энергией адсорбции, как, например, ступени Френкеля, дислокации и ребра кристаллов. Однако эти места преимущественной адсорбции составляют в целом только малую часть всей поверхности и естественно предположить, что после того как они будут заполнены, их влиянием на Q можно будет пренебречь. Таким образом, простая модель активных мест не может объяснить зависимости О от 9 при больших заполнениях поверхности. Однако имеется возможность обойти это затруднение, если принять для поверхности более динамичную модель. Нет оснований a priori считать, что дефект поверхности является неподвижным и как бы закрепленным на месте, а его передвижение во время хемосорбции дает возможность единичному дефекту посетить и активировать целый ряд адсорбционных мест. С другой стороны, если при температуре опыта вторичные процессы, протекающие в адсорбированном слое, способны создавать новые места для адсорбции или регенерировать исходные, то вновь можно себе представить, как дефекты будут влиять на хемосорбцию большого числа атомов. Так, например, регенерация дефекта может произойти как в результате поверхностной диффузии атомов от дефекта после диссоциации молекулы, так и в результате миграции хемосорбированных атомов ( например, атомов Н) в междуузельные положения. [17]