Сегментальное движение

Cтраница 2

Физический смысл явления стеклования состоит в исчезновении сегментального движения всей цепи при сохранении мелкомасштабных молекулярных движений, совершаемых короткими участками основной цепи или боковыми ответвлениями. Этот переход при температуре ( или, точнее, в узкой области температур) стеклования происходит потому, что частота сегментальных движений ( или скорость сегментальной релаксации) при Т С Тg становится настолько малой, что в экспериментальной шкале времени t сегмент оказывается неподвижным. Однако масштаб t может изменяться, что связано с выбором метода наблюдений. В соответствие с этим условие равенства - t и характерного времени релаксации сегментального движения достигается при различных температурах. Это означает, что положение температуры стеклования на температурной шкале зависит от выбора масштаба шкалы наблюдения, а само явление стеклования носит релаксационный характер. [16]

Высокие значения энергии активации можно объяснить неоперативностью сегментального движения, предполагая, что энергия активации для перехода через потенциальный барьер определяется не одной, а многими частицами [ 1, с. Уменьшение энергии активации с повышением температуры указывает на постепенное уменьшение кооперативности вследствие уменьшения межмолекулярного взаимодействия. [17]

Таким образом, было показано, что кооперативность сегментального движения позволяет объяснить неарре-ниусовскую температурную зависимость времени релаксации. [18]

Зависимости lg v и lg 0ПОСТ от 1 / Т для молекул растворителя ( а и радикала ( б. [ Поступательная диффузия в гептане ( / н декане ( 2, вращательная диффузия в толуоле ( 3 и этилбензоле ( 4. ]. [19]

Энергии активации вращения радикала близки к энергиям активации сегментальных движений, определенных методом ЯМР ( табл. XI. Но частоты вращения радикалов на 2 - 3 порядка больше частот сегментальных движений; различия вызваны, по-видимому, разными размерами радикала и сегмента. [20]

Релаксационные свойства ядер алкильных фрагментов определяются в основном сегментальным движением и поэтому относительно слабо зависят от молекулярной массы и размеров алкильных фрагментов. Так, в диапазоне М 250 - г - 500 величины Тх ядер любого данного структурного элемента изменяются не более чем в 2 раза. [21]

Модель структурных изменений при деформации47. а - исходная структура сферолита. б - деформированный сферолит. [22]

С, обусловленный р-переходом 87, связанным с сегментальным движением основных молекулярных цепей в неупорядоченных областях полимера. Ниже этой температуры области ве-дут себя подобно аморфным стеклообразным полимерам ниже температуры стеклования. [23]

Температурная зависимость скорости звука в сополимерах. [24]

Tg имеется еще один температурный переход, обусловленный размораживанием сегментального движения в наиболее неупорядоченных областях аморфного атакти-ческого полимера. Общая схема температурных переходов в полистироле качественно совпадает со схемой температурных переходов, обнаруженных в СНП. Следовательно, можно полагать, что оба высокотемпературных перехода, обнаруженные в сополимерах, обязаны своим происхождением олигостирольным цепям, соединяющим соседние молекулы полиэфира. [25]

Сопоставление результатов метода парамагнитного зонда с частотами сегментальных движений ( по данным ЯМР.| Зависимость lg ат от Т - Ts для радикала I в полиизобутилене (. полипропилене ( О, натуральном каучуке ( А и полиметилметакрилате ( Д. [26]

При увеличении размеров радикалов их частоты приближаются к частотам сегментальных движений. [27]

Такие клубки с наибольшей молекулярной массой перестают участвовать в сегментальном движении и перемещаются в потоке как единые жесткие образования. Прекращение сегментального движения в части полимера приводит к снижению расхода энергии в потоке и увеличению скорости течения в целом. Увеличение скорости течения при данном напряжении сдвига в соответствии с законом Ньютона (11.1) указывает на снижение вязкости. [28]

Это естественно, так как тепловое движение звеньев цепи ( сегментальное движение) облегчает перемещение молекул газа. Отсюда понятно, что наибольшая газопроницаемость наблюдается у полимерных углеводородов, находящихся в высокоэластическом состоянии. [29]

Автор и Григорьев [4] показали, что спектр времен корреляции сегментального движения может быть получен путем обработки формы спада свободной индукции. [30]

Страницы: 1 2 3 4 5