Cтраница 1
Внутримолекулярные движения подчиняются квантовым законам, согласно которым энергия излучения пропорциональна частоте и тем самым пропорциональна так называемому волновому числу - величине, обратной длине волны. [1]
Внутримолекулярные движения определяются, прежде всего, структурой молекулы и внутримолекулярными силами. Следует также иметь в виду возможное несовпадение поглощающего и излучающего диполей и повороты поглотившего диполя после момента поглощения. Так как влияние этих факторов остается и в случае закрепленных молекул, например у молекул, находящихся в бесконечно вязких растворителях, то они являются факторами, определяющими величину предельной поляризации свечения. Поэтому изучение предельной поляризации дает представление об относительном расположении поглощающего и излучающего диполей в молекуле, о внутримолекулярных силах и о внутримолекулярных движениях. [2]
Внутримолекулярные движения подчиняются квантовым законам, согласно которым энергия излучения пропорциональна частоте и тем самым пропорциональна так называемому волновому числу - величине, обратной длине волны. [3]
Внутримолекулярные движения ядер у линейных многоатомных молекул, как и у двухатомных молекул, могут быть только двух типов: колебательные и вращательные. При этом, как и двухатомные молекулы, линейные многоатомные молекулы обладают двумя вращательными степенями свободы относительно двух взаимно перпендикулярных осей. [4]
Характер внутримолекулярных движений в многоатомных молекулах более сложен ( ом. [5]
Ангармоничность внутримолекулярного движения придает комбинационному колебанию некоторые свойства, присущие близкому по частоте основному колебанию, и, поскольку последнее разрешено, это относится и к комбинационному колебанию. Однако степень разрешения комбинационного колебания зависит от меры ангармоничности, а также от близости энергий основного нормального колебания к частоте комбинационного перехода и максимальна при резонансе этих частот. [6]
К внутримолекулярным движениям относят также и акты столкновений частиц газа, для к-рых классич. [7]
Под внутримолекулярным движением понимают происходящие изменения состояния молекулы, при которых ее центр масс не изменяет своего положения. При поглощении или испускании квантов света изменяется энергия электронов, энергия колебания атомных ядер и энергия вращения молекулы. [8]
Из 18 внутримолекулярных движений этана одно соответствует внутреннему вращению СН3 - группы вокруг С-С - связи, шесть - очень жестким валентным С - Н - колебаниям, одно - весьма жесткому валентному С-С - колебанию ( это колебание переходит в трансляционное движение С2Н и соответствует координате реакции, поэтому в спектре активированного комплекса валентное С-С - коле-бание отсутствует) и десять - деформационным колебаниям. Из этих последних шесть соответствуют довольно жестким внутренним деформационным колебаниям и четыре - внешним деформационным колебаниям. [9]
Усреднение по внутримолекулярным движениям обозначено чертой сверху. Числовые множители определяются условиями нормировки. [10]
Изменение его вследствие внутримолекулярного движения равно нулю. [11]
Процессы передачи энергии и внутримолекулярные движения удобно обсуждать в терминах поверхностей потенциальной энергии. [12]
Высказывания Бутлерова о существовании внутримолекулярного движения атомов, о существовании определенной зависимости этого движения подтверждены современными физическими методами исследования, позволяющими дать количественную характеристику колебательным ивращательнымдвижениям атомов и атомных групп в молекулах. Однако во времена Бутлерова, йадолго до возникновения учения о строении самих атомов, невозможно было правильно истолковать природу химической связи. [13]
В соответствии с классической электродинамикой внутримолекулярное движение такого типа должно привести к поглощению или испусканию излучения, только если оно сопровождается изменением дипольного момента. Это значит, что вращательный спектр имеют только полярные молекулы. [14]
Псевдовращение пятичленных циклов представляет собой более сложное внутримолекулярное движение ядер, чем рассмотренная выше деформация линейных молекул. Но и это движение описывается как непрерывные переходы молекулы между конфигурациями различной симметрии. [15]