Cтраница 2
Во-первых, постепенное увеличение свободы внутримолекулярного движения у отрезков длинных цепей с повышением температуры, показанное на рис. 35 и на ренультатах диэлектрических опытов. [16]
Специфика квазинепрерывного спектра энергий возбуждения внутримолекулярного движения находит свое отражение в ином, более сильном сглаживании обсуждаемой предельной ( Т - 0) структуры молекулярных газов под действием конечной температуры и эффектов неидеальности. Это показано на рис. 16 - 17 на примере молекулярного водорода. Характер сглаживания с ростом температуры ступеньки, соответствующей при Т 0 диссоциации молекулы водорода Н2, иной нежели приведенная для сравнения на том же рисунке ступенька, соответствующая ионизации атома водорода. [18]
При исследовании мелко - и среднемасштабных внутримолекулярных движений полимерную цепь следует рассматривать в виде линейной последовательности жестких элементов. Физически оправданный выбор эффективного жесткого элемента зависит от кинетической и конформационной микроструктуры полимерной цепи ( от ее кинетической и термодинамической гибкости), от механизма внутримолекулярной подвижности ( поворотная изомеризация, крутильные или деформационные колебания и др.), а также от способа возбуждения исследуемых движений. [19]
Для того чтобы определить, каким внутримолекулярным движениям соответствует определенная таким образом величина S, рассмотрим детально эти степени свободы. [20]
Равновесной в том смысле, что температура внутримолекулярного движения там, где ее в процессе необратимой ] реакции вообще можно ввести, не отличается от температуры среды. [21]
Среднеквадратичные смещения атомов включают в себя вклады внутримолекулярных движений и движений моле - - кулы как целого. Чтобы найти среднеквадратичные смещения молекул при внешних молекулярных колебаниях, необходимо, во-первых, разделить эти два типа вкладов и, во-вторых, по смещениям отдельных атомов рассчитать смещения целых молекул. [22]
Следует заметить, что обусловленная всеми этими внутримолекулярными движениями эластичность полимеров, аналогичная упругости газов, сопровождается также и обычной упругостью, обусловленной изменениями внутренней энергии при деформации. [23]
![]() |
Константы СТВ ( в э в радикалах XXXIII-XXXIV ( тетрагидрофуран, - 70 С. [24] |
Близкие значения энергии активации и предэкпоненциальных множителей характеризуют внутримолекулярные движения в полимерных феноксильных радикалах XXXI. Интересно отметить, что для таких полимеров феноксильный фрагмент является своеобразной спиновой меткой [46] ( см. гл. [25]
Напротив, для нежестких молекул существенную роль играют внутримолекулярные движения, которые часто выглядят как колебания отдельных атомных группировок относительно менее подвижной части молекулы. [26]
![]() |
Зависимость числа Сй степеней свободы внутримолекулярного движения звена цепи полистирола от его парциального удельного объема v в ряде растворителей. [27] |
Полученный результат показывает, что число степеней свободы внутримолекулярного движения и плотность молекулярной упаковки полимера тесно связаны между собой. Более того, можно отметить, что при разрыхлении молекулярной упаковки ( рост v) число С0 возрастает сначала быстро, а затем очень медленно. [28]
То же относится и ко времени корреляции всех внутримолекулярных движений тт. [29]
В учении о строении молекул исследуются геометрия молекул, внутримолекулярные движения и силы, связывающие атомы в молекуле. В экспериментальных исследованиях строения молекул наибольшее применение получил метод молекулярной спектроскопии ( включая радиоспектроскопию), широко используются также электрические, рентгенографические, магнитные и другие методы. [30]