Cтраница 2
Связь между структурой углеводородов и их способностью к окислению также представляет собой вопрос до настоящего времени окончательно не решенный. Так, например, существовала точка зрения, что окисление алкенов благодаря высокой реакционной способности двойной связи протекает по специфическому механизму через образование алкилперекисей. [16]
Так, Фихтер [100] пытался связать указанную особенность с различием в склонности к гидролизу алкилперекисей, которые, по его мнению, образуются в качестве промежуточных продуктов электролиза. В результате гидролиза алкилперекисей, как считает Фихтер, образуются соответствующие перкислоты, при разложении которых выделяются олефины, эфиры и спирты. Однако, согласно современным представлениям [71], алкилперекиси в незначительных количествах могут присутствовать в электролите лишь при низких температурах, поэтому попытки Фихтера свести объяснение зависимости выходов и природы продуктов электросинтеза Кольбе от длины цепи к гидролизу этих алкилперекисей не кажутся обоснованными. [17]
Так, Фихтер [100] пытался связать указанную особенность с различием в склонности к гидролизу алкилперекисей, которые, по его мнению, образуются в качестве промежуточных продуктов электролиза. В результате гидролиза алкилперекисей, как считает Фихтер, образуются соответствующие перкислоты, при разложении которых выделяются олефины, эфиры и спирты. Однако, согласно современным представлениям [71], алкилперекиси в незначительных количествах могут присутствовать в электролите лишь при низких температурах, поэтому попытки Фихтера свести объяснение зависимости выходов и природы продуктов электросинтеза Кольбе от длины цепи к гидролизу этих алкилперекисей не кажутся обоснованными. [18]
Общее количество перекисей ( Н2О2 и органических перекисей) определяют по предельному диффузионному току при - 1 6 в. Если концентрация перекиси водорода велика по сравнению с концентрацией алкилперекисей, то перед полярографированием алкилперекисей перекись водорода осаждают в щелочной среде 0 01 М раствором ацетата лантана. [19]
Почти все остальные альдегиды способны присоединять к перекиси водорода ( см. также стр. В особенности эта относится к высшим алифатическим, я также к замещенным б альдегидам. Это Присоединение происходит при действии 2 мс лекул альдегида на 1 молекулу перекиси водорода в эфирном р творе. После испарения эфира остается в чистом виде соотв ствующая высшая дионеи алкилперекись. Реакция начинается при нагревании. Прв охлаждении выкристаллизовывается довольно стойкая джжоиал. Таким путем Рихе ( получил все диоксиалкилпере - киси - от диоксипропилперекиси и до диоксидодецилперекис Растворимость и окислительная способность их понижается с лишением длины углеродной цели. Нижние члены легко раствс римы в эфире, бензоле и ледяной уксусной кислоте. Все соедиде нкя растворимы в спирте, в воде же - лишь простейшие. В табл. 31 ведены диоксиалкилперекиси, имеющие формулу R-CHOH-OO CHOH-R. [20]
Общее количество перекисей ( Н2О2 и органических перекисей) определяют по предельному диффузионному току при - 1 6 в. Если концентрация перекиси водорода велика по сравнению с концентрацией алкилперекисей, то перед полярографированием алкилперекисей перекись водорода осаждают в щелочной среде 0 01 М раствором ацетата лантана. [21]