Cтраница 2
![]() |
Зависимость деформации. [16] |
Последнее легко понять, гак как тепловое движение звеньев цепи в малой степени может зависеть от всей длины цепи, в то время как для передвижения макромолекул требуется тем больше энергии, чем длиннее цепь полимера. [17]
![]() |
Зависимость деформации. [18] |
Последнее легко понять, так как тепловое движение звеньев цепи в малой степени может зависеть от всей длины цепи, в то время как для передвижения макромолекул требуется тем больше энергии, чем длиннее цепь полимера. [19]
Повышение температуры, приводящее к усилению теплового движения звеньев макромолекул и стремления их переходить в более вероятное состояние, должно увеличивать сопротивление деформации, что соответствует экспериментально установленному факту возрастания модуля упругости каучука с температурой. Аналогично объясняются другие необычные свойства высокоэластических тел. [20]
Поворотные изомеры макромолекул, возникающие в результате теплового движения звеньев, называются конформациями цепи. [21]
Если при помощи внешние сил выпрямлять такие цепи, тепловое движение звеньев цепи противодействует внешним силам. Однако это противодействие не очень велико, и цепи при сравнительно небольших напряжениях рас-прямляются ( изменяются их коаформацни), что может сопровождаться очень большим удлинением образца. Следовательно, высокоэластическая деформация обратима. [22]
Интенсивность межмолекулярного взаимодействия у таких полимеров выше, чем энергия теплового движения звеньев, вследствие чего макромолекулы в течение длительного времени могут находиться в неравновесном состоянии. Такое явление у аморфных полимеров носит название стеклование. [23]
Температура стеклования полимеров определяется соотношением между энергией межмолекулярного взаимодействия и энергией теплового движения звеньев макромолекулярной цепи. Энергия межмолекулярного взаимодействия незначительно изменяется с понижением температуры; энергия теплового движения уменьшается с изменением температуры и при некоторых значениях становится недостаточной для преодоления межмолекулярного, а также внутримолекулярного взаимодействия. Уменьшение интенсивности теплового движения звеньев приводит к увеличению времени релаксации. [24]
![]() |
Маятник Виганда. [25] |
С точки зрения молекулярно-кк-нетической теории эластичности сокращение растянутого каучука при нагревании связано с увеличением теплового движения звеньев молекулярных цепей, что приводит к их сокращению и, следовательно, к сокращению самого образца каучука. [26]
Однако если макромолекула не обладает необходимым запасом энергии, то поворотов звеньев не Происходит, а наблюдается своеобразное тепловое движение звеньев, проявляющееся в их кру-тильных колебаниях относительно положения с минимальной энергией. Эти колебания также обусловливают гибкость цепной макромолекулы; чем они интенсивнее, тем молекула более гибкая. [27]
В кристаллических полимерах, в которых объем аморфной фазы достаточно велик, заметны деформации, связанные с характером тепловых движений звеньев, находящихся в аморфной фазе. При нагреве выше температуры стеклования аморфной фазы ( но значительно ниже температуры плавления кристаллической фазы) полимер становится высокоэластическим. Используя высокую гибкость молекул полимера, находящегося в высокоэластическом состоянии, можно медленным растяжением придать отдельным участкам молекул большую упорядоченность, повысив этим его прочность в направлении ориентации. [28]
Таким образом, способность каучука деформироваться и восстанавливаться после прекращения деформации связана с особенностью молекулярной структуры каучука и постоянным тепловым движением молекулярных звеньев, приводящих молекулы к свернутому состоянию. [29]
![]() |
Временная зависимость разности между объемом поливинилацетата в данный момент времени и равновесным объемом. [30] |