Тепловое движение - звено
Cтраница 4
В области температур, в которой гибкость цепи слишком велика, интенсивное тепловое движение нарушает ориентацию звеньев и образование кристаллов невозможно. Поэтому для кристаллизации полимера с очень гибкими цепями его следует охладить до температуры, при которой тепловое движение звеньев не препятствовало бы их ориентации. Однако слишком сильное охлаждение полимера может привести к тому, что энергия теплового движения окажется недостаточной для перегруппировки звеньев. Следовательно, кристаллизация каждого полимера возможна только в определенном, характерном для него интервале температур, обеспечивающем оптимальную гибкость цепи. [46]
Повороты звеньев и переход их от расположения, соответствующего одному минимуму энергии, к расположению, соответствующему другому минимуму энергии, могут происходить только при наличии необходимого запаса энергии. Если макромолекула не обладает необходимым запасом энергии, то поворотов звеньев не происходит, а наблюдается своеобразное тепловое движение звеньев, проявляющееся в их крутильных колебаниях относительно положения с минимальной энергией. Чем интенсивнее эти колебания, тем молекула более гибка. Таким образом, реальная цепь полимера вследствие внутримолекулярного взаимодействия принимает меньшее число конформаций, чем свободно сочлененная цепь. [47]
 |
Равновесная гибкость ( жесткость полимеров. [48] |
Наиболее универсальной мерой оценки гибкости цепи является величина сегмента Куна А. При этом следует представлять себе, что термодинамический сегмент не является отрезком реальной цепи, в которой фактически происходит тепловое движение звеньев. [49]
Так, аморфный каучукоподобный полимер стали рассматривать как совокупность очскь длинных, гибких, перепутанных между собой цепей, которые под влиянием теплового движения звеньев непрерывно изменяют свою форму. Модель кристаллического полимера предусматривала сосуществование в нем кристаллических ц аморфных областей, причем принималось, что одна непь может проходить через ряд кристаллических и аморфных областей. Согласно этой модели, в аморфных областях участки цепей могут взаимно перепутываться. [50]
Так, аморфный каучукоподобный полимер стдлн рассматривать как совокупность очень длинных, гибких, перепутанных между собой цепей, которые под влиянием теплового движения звеньев непрерывно изменяют свою форму. Модель кристаллического полимера предусматривала сосуществование в нем кристаллических ц аморфных областей, причем принималось, что одна цепь может проходить через ряд кристаллических и аморфных областей. Согласно этой модели, в аморфных областях участки цепей могут взаимно перепутываться. [51]
Так, аморфный каучукоподобный полимер стали рассматривать как совокупность o iCHb длинных, гибких, перепутанных между собой цепей, которые под влиянием теплового движения звеньев непрерывно изменяют свою форму. Модель кристаллического полимера предусматривала сосуществование в нем кристаллических ц аморфных областей, причем принималось, что одна непь может проходить через ряд кристаллических и аморфных областей. Согласно этой модели, в аморфных областях участки цепей могут взаимно перепутываться. [52]
Первая попытка объяснить механизм стеклования принадлежит С. Согласно его представлениям, возможность стеклования полимеров, как и низкомолекулярпых веществ ( глава VI), определяется соотношением между энергией взаимодействия ( внутри - и межмолекул я рпого) и энергией теплового движения звеньев. Энергия межмолекулярного взаимодействия лпбо пе зависит от температуры, либо зависит очень незначительно. [53]
Первая попытка объяснить механизм стеклования принадлежит С, II. Согласно его представлениям, возможность стеклования полимеров, как и низкомо екулярпых веществ ( глава VI), определяется соотношением между энергией взаимодействия ( внутри - и межмолекул я рпого) и энергией теплового движения звеньев. Энергия межмолекулярного взаимодействия лпбо пе зависит от температуры, либо зависит очень незначительно. [54]
Температура стеклования полимеров определяется соотношением между энергией межмолекулярного взаимодействия и энергией теплового движения звеньев макромолекулярной цепи. Энергия межмолекулярного взаимодействия незначительно изменяется с понижением температуры; энергия теплового движения уменьшается с изменением температуры и при некоторых значениях становится недостаточной для преодоления межмолекулярного, а также внутримолекулярного взаимодействия. Уменьшение интенсивности теплового движения звеньев приводит к увеличению времени релаксации. [55]
Кинетическая природа упругости газа об-условлена подвижностью его молекул. Гигант-ские молекулы полимера При обычных темпе-ратурах мало подвижны, и поэтому высоко-эластическая деформация не может опрсде - § в ляться подвижностью всей цепи. Она обуслов-лена тепловым движением звеньев цепи, вследствие которого длинные цепи изгибаются. [56]
Страницы: 1 2 3 4