Cтраница 3
Установлено, что все факторы, затрудняющие тепловое движение макромолекул ( введение полярных групп, кристаллизация, сшивка, стеклование и др.), способствуют уменьшению коэффициента диффузии. В общем, можно считать, что вещества приводящие к ослаблению связей между макромолекулами, будут увеличивать проницаемость полимера. [31]
При понижении температуры и соответственно снижении интенсивности теплового движения макромолекул и их звеньев увеличивается прочность волокон при разрыве, снижается удлинение и ухудшаются эластические свойства. [32]
![]() |
Зависимость напряжения Р от скорости вытяжки при 105 С.| Зависимость двойного лучепреломления Дтг от кратности вытяжки К при разных температурах. [33] |
Он отражает преобладание релаксационной дезориентации, вызываемой тепловым движением макромолекул, над ориентацией в силовом поле вытягивания. По этой причине характер процесса должен зависеть от скорости вытяжки. По рентгенограммам такого волокна уже можно заключить о некоторой ориентации, но кристаллизация реализуется в очень небольшой степени. Для того, чтобы получить ориентированное волокно, необходимо снизить температуру и тем самым одновременно с повышением напряжения обеспечить баланс двух противоположных процессов тепловой дезориентации и ориентации в пользу последнего процесса. На рис. 5.36 видно, что такое снижение температуры приводит к получению волокна с высокой степенью ориентации - показатель двойного лучепреломления увеличивается до значения 0 18, характерного для хорошо ориентированного полиэфирного волокна. Одновременно с этим увеличивается плотность волокна до 1 35 - 1 36 г / см3, что указывает на небольшую кристаллизацию полиэфира. [34]
Высокоэластическая деформация вызвана изменением кон-формаций макромолекул и связана с изменением сегментального теплового движения макромолекул в приложенном поле сил. При одноосном растяжении полимера макромолекулы стремятся распрямиться и ориентироваться вдоль направления действия сил. После снятия нагрузки под влиянием теплового движения постепенно восстанавливается первоначальная среднестатистическая конформация макромолекул. Время, необходимое для перехода системы в равновесное стабильное состояние ( время релаксации), в зависимости от выбранных условий и жесткости макромолекул может составить от 10 - 2 с до 104 лет. [35]
![]() |
Зависимость поверхностной электрической проводимости полимеров при влажности воздуха 95 3 % от угла смачивания водой. [36] |
Подвижность молекул примесей и ионов в полимерах существенно зависит от характера теплового движения макромолекул. Поэтому все факторы, приводящие к интенсификации теплового движения в полимерах, сопровождаются ростом электрической проводимости. [37]
![]() |
Зависимость тангенса угла диэлектрических потерь от температуры для пластифицированного поливинилхлорида при частоте 10 МГц и различном содержании трикрезилфосфата. [38] |
Изучение диэлектрических потерь и поляризации в растворах полимеров представляет интерес для выяснения особенностей теплового движения макромолекул в условиях ослабленного межцепного взаимодействия. Общие вопросы теории релаксации гибких макромолекул рассмотрены на основе модели ожерелье бусинок, предложенной Раузом, Зиммом, Бики, Каргиным и Слонимским. [39]
Степень упорядоченности структуры полимеров зависит от температуры и давления, которые определяют интенсивность теплового движения макромолекул, в результате чего происходят изменения их конфигурации. [40]
Влияние температуры на процесс студне - и гелеобразования объясняется тем, что нагревание усиливает тепловое движение макромолекул или коллоидных частиц и ослабляет связи между ними. [41]
![]() |
Зависимость состояния вещества от величины молекулярного-веса и температуры. [42] |
Сущность перехода полимера в вязкотекучее состояние заключается в том, что с повышением температуры энергия теплового движения макромолекул превосходит силы межмолекулярного взаимодействия. При этом макромолекулы могут свободно перемещаться при сравнительно небольших усилиях и без разрушения химических связей. [43]
Выше было показано, что подвижность молекул примесей и ионов в полимерах существенно зависит от характера теплового движения макромолекул. Поэтому все факторы, приводящие к интенсификации теплового движения в полимерах, сопровождаются ростом электропроводности. Например, величина у возрастает при переходе полимера из стеклообразного состояния в высокоэластическое, при пластификации полимеров, при введении в макромолекулу групп, повышающих ее подвижность. [44]