Cтраница 2
Для алкилпиридинов характерной реакцией является окисление, приводящее к соответствующим пиридинкарбоновым кислотам, поскольку ал-кильные группы более чувствительны к окислению, чем пиридиновое ядро. Однако при окислении перманганатом соответствующих пиколинов получаются все три кислоты. Карбоксильная группа этих кислот легко элиминируется, и окисление с последующим декарбоксилированием может служить методом удаления алкильных групп. Этот вопрос более подробно будет рассмотрен в разделе пиридинкарбоновых кислот. Фенильная группа окисляется труднее, чем алкильная, и поэтому превращение фенилпиридинов в пиридинкарбоновые кислоты имеет значение только как метод деструктивного окисления при установлении структуры. [16]
Реакции алкилпиридинов с изопреном, стиролами и винилпи-ридинами идут при 0 - 25 С. [17]
Выход алкилпиридинов уменьшается с возрастанием R. В случае а-замещенных пиридинов алкилирование проходит с очень низкими выходами или не ндет совсем. [18]
Окисление алкилпиридинов рассмотрено в разд. [19]
Распад алкилпиридинов протекает весьма селективно и приводит к образованию небольшого числа интенсивных пиков. Для всех соединений, кроме 1 4-бис ( 2-метилпиридил - 5) бутана, пик ионов с массой 106 является максимальным. [20]
Окиси алкилпиридинов являются ключевыми исходными соединениями в синтезах соответствующих им окси -, нитро - и галоидзамещенных производных ряда пиридина, а также пиридина льдегидов. [21]
Подобно алкилбензолам алкилпиридины при окислении в паровой фазе на ванадиевых катализаторах дают пиридинкарбоновые кислоты. [22]
Пиридин и алкилпиридины содержатся в костяной и каменноугольной смоле. Они могут быть получены конденсацией эфиров - кетокар-боновых кислот с альдегидами и аммиаком. [23]
Метил-5 - алкилпиридины [559] обладают довольно высокой стабильностью к электронному удару: интенсивность пиков молекулярных ионов в масс-спектрах гомологов с прямоцепочечным радикалом лежит в пределах 6 4 - 17 % от полного ионного тока. [24]
Наибольшая часть алкилпиридинов сосредоточена в светлых фракциях. [25]
При синтезе алкилпиридинов в промышленности промежуточными стадиями также являются реакции альдольно-кротоновой конденсации, связанные с образованием иминов и дегидрированием. [26]
В ИК-спектре алкилпиридина наблюдались полосы при 1250, 1210 см-1, характерные для группировок с четвертичным атомом углерода; положение заместителя доказывалось окислением в пиридинкарбоновую кислоту и определением температуры плавления пробы смешения с заведомой никотиновой кислотой. [27]
Физические свойства алкилпиридинов закономерно изменяются в зависимости от местоположения и числа алкильных групп, но в общем они весьма сходны со свойствами самого пиридина. В каждом отдельном случае наиболее низкую температуру кипения имеет а-изомер, в то время как [ 3 - и т-изомеры кипят выше, причем их температуры кипения обычно очень близки друг к другу. [28]
Реакционная способность алкилпиридинов и алкилпирролов с увеличением длины и степени замещения все больше приближается к алкиларенам. [29]
![]() |
Значения рК, ( 20 С, HiO для некоторых производных пиридина [ 16J Заместитель рК, Заместитель рКа. [30] |