Cтраница 2
Спектрофотометр 233 Сродство химическое 57, 146 Степень двоесвязанности 81, 82, 85 Стереохимия 13 сл. [16]
Спектрофотометр 233 Сродство химическое 57, 146 Степень двоесвязанности 81, 82, 85 Стереохимия 13 ел. [17]
Зависимость энергии сопряжения от общего числа ( I связей С - С для молекул ароматических углеводородов. [18] |
Автором настоящей книги была предложена [7, 8] характеристика степени двоесвязанности, отличная от изложенной выше. Эта характеристика двоесвязанности приводит к некоторым полезным понятиям. [19]
Все же длина связи определенно указывает на значительную долю двоесвязанности, что согласуется с большей частью химических и физических данных. [20]
Подача электронов метальными группами в В-метильном производном уменьшает степень двоесвязанности в цикле и приводит к тому, что ароматичность цикла становится меньше ароматичности циклотриборазена. Спектр В-хлорпроизводного XVIII указывает на его низкую ароматичность, по-видимому, вследствие того, что бор оттягивает электроны не столько от атома азота, сколько от атома хлора. [21]
С увеличением вклада структур 2 и 3 уменьшается степень двоесвязанности карбонильной группы и частота полосы поглощения понижается. Наоборот, заместители неблагоприятные для структур 2 и 3, вызывают увеличение частоты поглощения. [22]
Согласно кривой зависимости длин связей от их степени или процента двоесвязанности длина связи Са - Gg в нафталине должна быть равна 1 39 А и остальных связей СС - 1 42 А. Если учесть все 42 структуры, веса которых могли быть определены после расчета молекулы нафталина методом валентных связей [ Б II, стр. [23]
Величина расстояний С-S и С-N ( D свидетельствует о незначительном проценте двоесвязанности. Расстояние N ( 2) - N ( 3) заметно больше, чем обычно принимаемое значение для ординарной связи N ( sp2) - N ( sp2) в связи с тем, что атом N ( 3) находится в состоянии 5р3 - гибридизации. N ( 3) ( 2 83 А), которые могут быть интерпретированы, как водородные связи. [24]
Положение полосы поглощения валентных колебаний карбонильной группы сложных эфиров отражает характер ее двоесвязанности. [25]
Позднее ( 1935 г.) Полинг ввел понятие о степени ( характере) двоесвязанности 1, провел систематическое сопоставление ее величины с длинами связей и вывел эмпирическое соотношение, позволяющее рассчитывать по проценту двоесвязанности длины связей, и наоборот. При этом Полинг опирался главным образом на данные, полученные рентгено - и электронографическим методами. [26]
Кривые поглощения четырех производных стильбена в спирте ( Гертель и. [27] |
А, определенное с помощью лучей Рентгена, показывает только около 18 % двоесвязанности между бензольным кольцом и алифатическим углеродным атомом. Роль структур типа ( XXIII) можно увеличить, уменьшая их энергию введением элек-трофильной или электронно-донорной группы на один из концов молекулы, если эти группы могут закрыть отрицательный или положительный ее заряд легче, чем атом углерода. [28]
На основании найденных длин связей, по этой зависимости им была примерно оценена степень двоесвязанности отдельных связей в различных молекулах. В настоящее время установлено, что такой расчет неправилен, так как ковалентные радиусы атома углерода, находящегося в разных валентных состояниях, различны. [29]
Показательна в этом отношении и геометрия бензо [1,2,5] тиа-диазола ( 50) [22], свидетельствующая о двоесвязанности серы и хиноидной структуре бензольного кольца. [30]