Cтраница 3
Из ранее изложенного материала вытекает естественный вопрос: возможна ли гомолизация молекул за счет стериче-ского ингибнрования двоесвязанности между л-электронными системами, например, в бутадиене или дифениле. [31]
Гофманна, обычно не более устойчивы термодинамически, что позволяет предположить, что в переходных состояниях характер двоесвязанности или слабо выражен, или же перекрывается другими эффектами. Это различие, основанное на термодинамической стабильности продуктов, подсказывает иное заманчивое определение правил Гофманна и Зайцева. Первоначальный смысл этих правил изменился, и отличительные признаки, основанные на знании механизмов, несомненно следует предпочесть чисто эмпирическим различиям. [32]
На основании анализа дипольных моментов [4] считают, что в дифе-нилсульфиде связь С-S на 12 % носит характер двоесвязанности. [33]
В молекуле фурана ( 56) кислород, поставляя в кольцо я-элект-роны, также приобретает положительный я-заряд и значительную двоесвязанность. Длины связей С-О в катионе 2 4 6-трифе-нилпирилия ( данные РСА [27]) и в фуране ( микроволновая спектроскопия [31]) также одинаковы и равны 0 136 нм. [34]
Впервые молекулярные ( электронные) диаграммы ввел Сварт-гольм ( 1941), который применил суперпозиционный метод Полинга определения характера двоесвязанности для расчета долей л-элек-тронов на атомах и связях в ароматических соединениях. [35]
Впервые молекулярные ( электронные) диаграммы ввел Сварт-гольм ( 1941), который применил суперпозиционный метод Полинга определения характера двоесвязанности для расчета долей я-элек-тронов на атомах и связях в ароматических соединениях. [36]
Для молекул с кратными связями и неподеленными парами электронов одним из главных факторов, определяющих величину барьера, является степень двоесвязанности. Так, в отличие от аминов, большая кратность связи С-N в амидах приводит к значит, возрастанию барьера. VII барьер составляет 34 кДж / моль. [37]
Результаты исследования смещений частот карбонильных групп при замещении в орто-положении океи-группой были использованы Хансбергером и др. [133] для oueifkn сравнительной степени двоесвязанности различных связей цикла в индане. [38]
Поскольку при образовании гомокомплекса два электрона делаются принадлежащими обоим фрагментам комплекса, взаимодействие этих фрагментов имеет тот же характер, что и двоесвязанность, например, между двумя кольцами в дифе-ниле. [39]
Эта структура учитывает частичный двоесвязанный характер, однако требуется еще более четкие физические данные для того, чтобы сделать вывод, о степени двоесвязанности связи сера - кислород в данной молекуле. [40]
Величины т, полученные из спектров ЯКР соединений SiI4, GeI4 и SnI4, были интерпретированы с точки зрения очень небольшой степени ( - 1 %) двоесвязанности [32] в связи галогена с центральным атомом, что может быть обусловлено эффектами твердого состояния. [41]
Одной из причин, вызывающих изменение частоты поглощения группы СО в инфракрасных спектрах, является изменение полярности рааи, ГО Пп МРПР увеличения полярности связи происходит уменьшение ее двоесвязанности, и поглощение сдвигается в область меньших частот. При уменьшении полярности связи наблюдается обратная картина. Как должна изменяться частота поглощения карбонильной группы в ряду: ацетон - хлор-ацетон - трифторацетон - гексафторацетон. [42]
Благодаря пониженной степени рк - - взаимодействия между атомами кремния и серы связь Si - S оказывается более реакционно-способной при гетеролитических реакциях по сравнению со связью Si - О, имеющей значительную степень двоесвязанности. [43]
Позднее ( 1935 г.) Полинг ввел понятие о степени ( характере) двоесвязанности 1, провел систематическое сопоставление ее величины с длинами связей и вывел эмпирическое соотношение, позволяющее рассчитывать по проценту двоесвязанности длины связей, и наоборот. При этом Полинг опирался главным образом на данные, полученные рентгено - и электронографическим методами. [44]
Автором настоящей книги была предложена [7, 8] характеристика степени двоесвязанности, отличная от изложенной выше. Эта характеристика двоесвязанности приводит к некоторым полезным понятиям. [45]