Cтраница 1
Двуокись плутония ( IV) - РиО2 представляет собой кристаллический порошок с кубической гранецентрированной структурой. Цвет порошка изменяется от зеленовато-желтого до темно-коричневого в зависимости от температуры прокаливания и от исходного соединения, выбранного для прокаливания. Наиболее реакционноспособной является двуокись, полученная прокаливанием оксалатов и пероксидных осадков. [1]
Двуокись плутония РиО2 - кристаллический порошок коричнево-желтого цвета, которому соответствует гидроокись Ри ( ОН) 4 - соединение наиболее устойчивое и наиболее изученное. [2]
Двуокись плутония широко применяется в аналитической химии как наиболее устойчивая весовая форма, а также в технологии в качестве исходного материала при получении галогенидов и других соединений. [3]
Двуокись плутония получают прокаливанием на воздухе любых соединений, за исключением фосфатов плутония. Драмонд и Уэлч [388] установили, чго состав двуокиси плутония в зависимости от исходного соединения может изменяться от РиО2 оо до Ри02 о9 за счет дополнительного поглощения кислорода. Прокаливание РиО2 на воздухе при 1200 С приводит к образованию окиси состава РиО2 0о2 - Более поздние исследования [189] подтвердили эти результаты. [4]
Двуокись плутония представляет собой мелкокристаллический порошок от зеленовато-серого до темно-коричмевого цвета. Окраска соединения зависит от исходного соединения и от температуры прокаливания. [5]
Двуокись плутония, полученная при температурах ниже 800 С, имеет сильно искаженную решетку. Совершенствование решетки заканчивается при 1000 - 1200 С. Прокаленная при этой температуре двуокись более всего отвечает стехиометрическому составу, однако реакционная способность ее резко снижена. [6]
Двуокись плутония практически нерастворима в воде и разбавленных минеральных кислотах. Однако двуокись, прокаленная при низких температурах ( до 275 С), растворяется в соляной кислоте. Сначала осадок смачивают серной кислотой, затем осторожно приливают бромистоводородную кислоту и упаривают досуха. Эта операция проводится дважды. Для превращения 100 мг РиО2 в сульфат необходимо около 2 час. [7]
Двуокись плутония Ри02 имеет цвет от желто-зеленогосдо коричневого и является стабильным окислом плутония. Оксалат плутония ( III) превращается в двуокись только при температуре выше 800 С. [8]
Двуокись плутония является очень стабильным соединением, теплота образования которого - 246 5 ккал / молъ. При высоких температурах может происходить отщепление кислорода с образованием фазы Ри203, что является следствием большей устойчивости более низкого состояния окисления плутония. На основании большой величины теплоты образования двуокиси плутония можно сделать вывод о том, что РиО2 не должна восстанавливаться водородом до металлического состояния. Ожидаются следующие реакции с РиО2: фторирование HF должно приводить к образованию либо PuF3, либо PuF4, а галогенирование - к образованию тригалогенидов плутония; при взаимодействии с сероводородом должны образовываться сульфиды плутония, при взаимодействии с избытком углерода - карбиды. Прокаленная двуокись плутония является весьма устойчивым соединением и может быть растворена лишь с большим трудом. Для растворения РиОг рекомендуется сплавлять ее с пиросульфатом калия или нагревать в концентрированной азотной кислоте с добавлением 0 005 молъ / л плавиковой кислоты. Окись, приготовленная при низкой температуре, легко растворяется в горячей концентрированной серной или азотной кислоте. [9]
Двуокись плутония PuO2 имеет цвет от желто-зеленого до коричневого, в зависимости от способа получения, и является стабильным окислом плутония. При прокаливании оксалата трехвалентного плутония температура должна быть не ниже 800 С. [10]
Слабопрокаленная двуокись плутония растворяется в бро-мистоводородной и йодистоводородной кислотах. [11]
С до двуокиси плутония и взвешивают. [12]
При действии на двуокись плутония хлорирующих реагентов ( CCU, РС, SC12) при высокой температуре ( 500 - 700 С) образуется сравнительно летучий трихло-рид плутония, возгоняющийся из зоны реакции. Он образуется при действии газообразного хлористого водорода на оксалат плутония ( III) или его гидрид при 400 С. При выпаривании растворов Puds с последующим нагреванием в токе хлористого водорода получается безводная соль. [13]
До темиературы 1200 С двуокись плутония устойчива. [14]
Окись плутония Ри2О3 получается восстановлением двуокиси плутония водородом или разложением ее на тантале в вакууме. [15]