Деалкили-рование
Cтраница 2
Анализ полученных данных показывает, что в процессе автогидрообес-серивания протекают реакции гидрирования, дегидрирования, деалкили-рования и гидрокрекинг. [16]
На основании полученных результатов было установлено, что основной реакцией при катализе указанных углеводородов является реакция деалкили-рования. Наряду с гидрогенолизом метальных групп исходных ал-килбензолов наблюдалось в небольшой степени гидрирование бензольного ядра и гидрокрекинг образовавшихся цикланов до метана. [17]
Данные табл. 3.9 характеризуют ( на примере жидких алкилфенолов от синтеза л-трег-бутилфенола с использованием серной кислоты) изменения химического состава сырья при его переработке методом деалкили-рования. [19]
Исследования по химии углеводородов связаны с проблемой получения компонентов высокооктановых топлив и разработкой процессов изомеризации алканов в гемизамещенные, каталитической ароматизации углеводородов С7 - С9, деалкили-рованием над промышленными катализаторами алкенов и алканов, в т.ч. триизобутилена, диизобутилена, триптена и изоок-тана. Из цикла работ, посвященных изучению свойств алюмо-силикатного катализатора, наибольший интерес представляют исследования по деполимеризации тримеров и димеров в связи с необходимостью синтеза мономеров. Подобного рода исследования в стране велись С.В. Лебедевым, а затем в течение долгого времени эта важная область была оставлена без внимания. Оболенцевым работ по деполимеризации и достигнутые им результаты имели большое значение, поскольку им были выявлены пути увеличения ресурсов мономеров - изобутилена и пропилена. Обнаружена изомеризующая способность промышленных дегидрирзгющих и ароматизирующих катализаторов. [20]
В случае реакции этил-бензола с пропиленом образующиеся этилпропилбензолы при деалкили-ровании понижают выход алкилбензолов, тогда как при алкилировании бензола пропиленом образующиеся диизопропилбензолы при деалкили-ровании сами будут действовать на бензол алкилирующим образом и тем самым повышать общий выход моноизопропилбензола. [21]
Кондон [98] изучил относительную скорость проиилирования бензола, толуола, этилбензола, изопропилбензола и трет. BFg - 0 ( 02115) 2 в условиях, исключающих возможность деалкили-рования изопропилпроизводных ( время реакции 2 5 - 5 час; температура 40) и установил следующий порядок изменения скорости: 1 2; 1 0; 1 8: 1 7 и 1 4 соответственно. Автор допускает, что основной причиной различий скорости алкилирования указанных углеводородов являются пространственные затруднения реакции в орто-положениях. Так, скорость вступления радикала в мета - и пара-положения является приблизительно одинаковой для С6Н5СН3 и СвН5СН ( СН3) 2, в то время как скорость вступления в орто-положение для CeH6CH ( GH3) 2 в 6 раз меньше скорости вступления изопропильного радикала в орто-положение толуола. [22]
В отличие от схемы, приведенной на рис. 72, в предложенную схему включена ступень предварительной очистки сырья с использованием свежего водорода. На стадии предварительной очистки происходит некоторое разукрупнение высококонденсированных полициклических углеводородов за счет деалкили-рования боковых цепей. В результате в сырье перед поступлением в основной реактор повышается содержание низкомолекулярных парафиновых углеводородов, снижается его вязкость и температура затвердевания. Разукрупнение молекул улучшает их диффузию в зерна катализатора и повышает эффективность гидрообессеривания. [23]
 |
Константы равновесия реакций изомеризации алкилфеиолов13. [24] |
Отметим, что экспериментально определенные при изучении кинетики реакций - диспропорционирования трет-бутилфенолов ( см. стр. При термодинамическом расчете равновесного состава следует учитывать, что константы равновесия реакций диспропорционирования на 10 - 15 порядков ниже констант равновесия реакций деалкили-рования и изомеризации. Кроме того, константы равновесия этих последних реакций не являются независимыми друг от друга для разных изомеров. [25]
В случае реакции этил-бензола с пропиленом образующиеся этилпропилбензолы при деалкили-ровании понижают выход алкилбензолов, тогда как при алкилировании бензола пропиленом образующиеся диизопропилбензолы при деалкили-ровании сами будут действовать на бензол алкилирующим образом и тем самым повышать общий выход моноизопропилбензола. [26]
Если бы происходило только переалкилирование, то различные смеси должны были бы стремиться к составу, определяемому константой равновесия системы. Для данной системы, рассматриваемой при постоянной температуре, константа равновесия имеет определенное значение и фигуративные точки различных равновесных смесей должны лежать на одной кривой. Несмотря на деалкили-рование, экспериментальные данные позволяют разграничить область, в которой находится кривая, соответствующая равновесию переалкилирования. [27]
 |
Кинетические кривые реакций эквимольной смеси 2 4 6-три-тре 7-бутилфенола и фенола при 120 С в присутствии 0 5 вес. % серной кислоты 10. [28] |
Однако и в этих условиях ( при 204 С) деалкили-рование 2 4 6-три-грег - бутилфенола во времени также шло ступенчато: через образование 2 4-ди-грег - бутилфенола, п-трет-бу тилфенола и, наконец, фенола. [29]
Ацетилхолин [ ( CH3) 3N ( OH) CH2CH2OCOCH3 ] и родственные ему соединения имеют большое значение в исследовании процессов передачи нервного импульса. Было создано несколько методов определения этих четвертичных аминов. Так, в работе [55] описано определение методом ГХ нескольких производных холина, в котором соединения путем мгновенного пиролиза на быстро нагревающейся ленте превращали в соответствующие диметиламинные производные. В работе [56] утверждается, что реакция деалкили-рования является общей для хлоридов алкиламмония вплоть до хлорида тетрагептиламмония. [30]
Страницы: 1 2 3