Cтраница 3
Интересными свойствами обладает состоящий только из углерода и азота нитрил ацетилендикарбоновой кислоты ( субнитрид углерода) NC-СС-CN, полученный Муре дегидратацией амида ацетилендикарбоновой кислоты. Он обладает слезоточивыми свойствами и запахом циана. Пары его воспламеняются уже при 125 С. [31]
Интересными свойствами обладает состоящий только из углерода и азота нитрил ацетилендикарбоновой кислоты ( субнитрид углерода) NC-Cs С-CN, полученный Муре дегидратацией амида ацетилендикарбоновой кислоты. [32]
Особый интерес для химиков-органиков представляют следующие четыре типа дегидратации: 1) дегидратация спиртов с образованием ненасыщенных углеводородов, 2) дегидратация многоатомных спиртов с образованием альдегидов, кетонов и диолефинов, 3) дегидратация амидов и оксимов с образованием нитрилов и 4) циклодегидратация. [33]
Нитрил додекафтор-2 - трифторметил-3 8-диоксадецен - 9-овой - 1 кислоты получают деструктивным окислением додекафтор-7 8-ди-бром - 6-оксаоктена - 1, конденсацией получающегося фторангадрида нонафтор-6 7-дибром - 5-оксагептановой - 1 кислоты с окисью гекса-фторпропилена с последующими аммонолизом фтор ангидрида доде-кафтор-9 10-иибр ам - трифтор-метил - З - диоисадвкаиавой-1 кислоты, дегидратацией амида додекафтор-9 10-дибром - 2-трифторме-тил - 3 8-диоксадекановой - 1 кислоты и дебромированием нитрила додекафтор-9 10-дибром - 2-трифторметил - 3 8-диоксадекановой - 1 кислоты. [34]
Алкил - и диалкиламиды обладают слабыми основными св-вами. При дегидратации амидов образуются нитрилы, при восстановлении, напр, действием LiAlHs - амины. Последние получаются также при действии на амиды гипобромитом или гипохлоритом в щел. [35]
Алкил - и диалкиламиды обладают слабыми основными св-вами. При дегидратации амидов образуются нитрилы, при восстановлении, напр, действием LiAlHi - амины. Последние получаются также при действии на амиды гипобромитом или гипохлоритом в щел. [36]
Поскольку после дегидратации амида, очевидно, должен происходить гидролиз избытка хлорангидрида кислоты, следует вводить стехиомет-рическую поправку на содержание в смеси спиртов или аминов. Есть основание полагать, что оба эти типа соединений количественно реагируют с хлористым 3 5-динитробензоилом. [37]
Однако эта реакция, исследованная для амидов простейших кислот, не протекает с амидом альгиновой кислоты. Как показал анализ ИК-спектров поглощения продуктов дегидратации амида альгиновой кислоты, снятых в институте физики и математики АН БССР Ермоленко и Гусевым, нитрилы при этом не образуются. Возможно, что эта реакция так же затрудняется гетерогенностью системы. [38]
В последнем случае был выделен ацетонитрил, и такова, вероятно, судьба ацильной группы также и в других случаях. Эта реакция является как бы распространением на N-алкиламиды реакции дегидратации амидов, приводящей к образованию нитрилов. [39]
В последним случае был выделен ацетонитрил, и такова, вероятно, судьба ацилыюй группы также и к других случаях. Эта реакция является как бы распространением на N-алкиламиды реакции дегидратации амидов, приводящей к образованию нитрилов. [40]
Обязательным продуктом окислительного аммонолиза угле - водородов и их производных является вода. Она образуется за счет окислительного дегидрирования органического вещества и аммиака, при дегидратации промежуточных амидов, в ходе глубокого окисления компонентов реакционной смеси как на начальных, так и на конечных стадиях процесса. Даже при использовании простейших по строению углеводородов и максимальной селективности процесса вода выделяется в количестве 2 моль и более на 1 моль исходного соединения. Обычно же ее содержание в контактных газах бывает значительно более высоким. [41]
Из двух расемнтршшемых в данной главе мономеров на перном месте по своему значению стоит акрилоиитрил, или вшшлциаиид, который на последние десять лет стал одним из наиболее практически лажных мономеров вообще. Вперные он был получен в 1893 г. Муре путем отщепления води от этилеициангидрина, а также дегидратацией амида акриловой кислоты. Промышленное применение акрилонитрила относится к началу сороковых годов, когда было освоено его производство из этилена через этиленциапгидрип и из ацетилена и цианистого водорода. Ьблыную часть получаемого акрилонитрила перерабатывают на смешанные полимеры, поскольку его присадка значительно улучшает их свойства. Ил пластических масс, на основе акрилонитрила в наиболее широком масштабе нирабатынагот пербунан, который является превосходным заменителем каучука. [42]
Амиды при отщеплении элементов воды превращаются в нитрилы. Эта реакция имеет препаративное значение для получения нитрилов высших жирных кислот, так как нитрилы низших кислот легче получаются по другому методу. Для дегидратации амидов применяют пятиокись фосфора, пятисернистый фосфор, хлористый тионил. [43]
Амиды при отщеплении элементов воды превращаются в нитрилы. Эта реакция имеет препаративное значение для получения нитрилов высших жирных кислот, так как нитрилы низших кислот легче получаются по другому методу. Для дегидратации амидов применяют пяти-оки ь фосфора, пятисернистый фосфор, хлористый тиснил. [44]
В обзорных работах [1] рассмотрены общие вопросы по синтезу нитрилов. Как классические реакции обмена алкилгалогенида с цианистым натрием, так и реакции обмена между арилгалогенидами и цианидом одновалентной меди были значительно усовершенствованы путем применения апротонных растворителей ( разд. Эти методы, наряду с дегидратацией амидов ( разд. Относительно новым методом, особенно полезным для получения низкокипящих нитрилов ( разд. Реакции присоединения, вероятно, следует прежде всего рассматривать как метод получения цианидных групп, связанных с третичным атомом углерода ( разд. Большая часть других методов не имеет такого общего характера. Однако они могут быть подходящими и даже незаменимыми при получении какого-либо конкретного нитрила из единственно доступного исходного соединения. Например, в гипотетическом случае, при необходимости получить адаман-тилцианид, имея в качестве исходного материала только адамантан, можно было бы провести галогснирование с последующим обменом с цианидом, либо прямое цианилирование или карбоксилирование с последующим амидированием и дегидратацией ( разд. [45]