Cтраница 1
Дегидратация муравьиной кислоты является удобным способом для получения чистой СО, что широко применяется в лабораторной практике. Процесс можно вести, приливая муравьиную кислоту к концентрированной серной кислоте, но описаны и непрерывные процессы в гетерогенной фазе. В литературе указано много катализаторов для этой цели. Процесс идет при 250 - 270 с выходом 95 % СО. [1]
Дегидратация муравьиной кислоты на Сг О3 и TiOj происходит с энергией активации, не зависящей от метода приготовления. Предэкспоненциальные множители, вычисленные из аррениусовских графиков, изменяются симбатно с количеством ОН-групп на поверхности окислов; число ОН-групп было определено с помощью термогравиметрического анализа. [2]
Дегидратация муравьиной кислоты на угле интересна тем, что она сопровождается реакцией дегидрирования, обсуждавшейся выше при рассмотрении реакций с участием водорода. Штумп [28] показал, что активными катализаторами процесса служат как чистый графит, так и графит с межплоскостными включениями хлорида кадмия. Измельченный графит является более активным катализатором, чем графит в тонких слоях, однако он дезактивируется при предварительной обработке хлором или самой муравьиной кислотой. [3]
Дегидратация муравьиной кислоты на Сг О3 и TiOj происходит с энергией активации, не зависящей от метода приготовления. Предэкспоненциальные множители, вычисленные из аррениусовских графиков, изменяются симбатно с количеством ОН-групп на поверхности окислов; число ОН-групп было определено с помощью термогравиметрического анализа. [4]
Дегидратация муравьиной кислоты на угле интересна тем, что она сопровождается реакцией дегидрирования, обсуждавшейся выше при рассмотрении реакций с участием водорода. Штумп [28] показал, что активными катализаторами процесса служат как чистый графит, так и графит с межплоскостными включениями хлорида кадмия. Измельченный графит является более активным катализатором, чем графит в тонких слоях, однако он дезактивируется при предварительной обработке хлором или самой муравьиной кислотой. [5]
Дегидратация муравьиной кислоты является удобным способом для получения чистой СО, что широко применяется в лабораторной практике. Процесс можно вести, приливая муравьиную кислоту к концентрированной серной кислоте, но описаны и непрерывные процессы в гетерогенной фазе. В литературе указано много катализаторов для этой цели. Процесс идет при 250 - 270 с выходом 95 % СО. [6]
Дегидратация муравьиной кислоты является реакцией первого порядка. [7]
Активность изученных окислов в реакции дегидратации муравьиной кислоты, как и в случае катализаторов-диэлектриков, можно связать с наличием на их поверхности ОН-групп. Действительно, из табл. 3 видно, что энергия активации этой реакции не зависит ни от добавок, ни от температуры прокаливания катализаторов. Это подтверждает, что лимитирующая стадия реакции не зависит от полупроводниковых свойств катализаторов. [8]
Шваб и др. [237] считают, что при дегидратации муравьиной кислоты на Ni - A1203 потенциал Ферми играет значительную роль. [9]
В докладе 37 сделан вывод о том, что дегидратация муравьиной кислоты на силикагеле протекает в результате столкновения молекул кислоты из газовой фазы с ОН-группами на поверхности. Однако после метоксилирования поверхности силикагеля дегидратация муравьиной кислоты не происходит, хотя метоксилирова-лась только примерно половина ОН-групп на поверхности. [10]
Недавно в нашей лаборатории Мунуэра установил, что возможны два механизма дегидратации муравьиной кислоты на двуокиси титана: один при низких температурах ( ниже 200 С) и другой при температурах выше 350 С. Исследование поверхности двуокиси титана методами термодесорбции и инфракрасной спектроскопии показало, что активные центры поверхности в этих двух случаях различны. [11]
Окислы молибдена так же, как и образцы окиси иттрия, вели преимущественно дегидратацию муравьиной кислоты. [12]
Полученные нами данные позволяют сделать вывод, что наблюдаемые изменения каталитической активности образцов в реакции дегидратации муравьиной кислоты определяются не только различием в величине фор-миатного покрытия, но и свойствами активных участков их поверхности. Хотя доля участков, определяющих активность, невелика, тем не менее их свойства отличаются большой устойчивостью и воспроизводимостью, как при изменении степени восстановления окислов молибдена, так и при увеличении концентрации адсорбированной кислоты на окиси иттрия. Все это делает реальным предположение о монослойном и гомогенном характере реакции дегидратации муравьиной кислоты. [13]
Проведенное исследование приводит к заключению, что поведение полупроводниковых окислов, использованных в данной работе в реакции дегидратации муравьиной кислоты, сходно с поведением диэлектриков, и электронный фактор имеет значение только для реакции дегидрирования. [14]
Синтез карбоновых кислот из олефина, воды и окиси углерода, вероятно, может рассматриваться как родственный процесс ацилирования олефинов ангидридами кислот. Хотя окись углерода получается дегидратацией муравьиной кислоты ( лучше в присутствии серной кислоты) и может быть превращена в муравьиную кислоту гидратацией через натриевую соль ( полученную нагреванием окиси углерода с едким натром под давлением при 200), она редко ведет себя как ангидрид. [15]