Дегидратация - муравьиная кислота
Cтраница 2
В докладе 37 сделан вывод о том, что дегидратация муравьиной кислоты на силикагеле протекает в результате столкновения молекул кислоты из газовой фазы с ОН-группами на поверхности. Однако после метоксилирования поверхности силикагеля дегидратация муравьиной кислоты не происходит, хотя метоксилирова-лась только примерно половина ОН-групп на поверхности. [16]
По данным Фрейдлина и Левита [87] число доступных активных центров силикагеля в 10 раз больше для молекул муравьиной кислоты, чем для молекул этилового спирта, и активность этого катализатора зависит от его чистоты, а не от метода приготовления. Авторы предполагают, что в случае дегидратации муравьиной кислоты активные центры на поверхности силикагеля однородны. [17]
Если бы форми-атные группы были единственными промежуточными соединениями в обеих реакциях, наблюдалась бы сим-батная связь между изменениями скоростей разложения дегидратации и дегидрогенизации в статике и в слое. В действительности, особенно на окислах молибдена, в статических условиях возрастает только скорость дегидратации муравьиной кислоты. [19]
Полученные нами данные позволяют сделать вывод, что наблюдаемые изменения каталитической активности образцов в реакции дегидратации муравьиной кислоты определяются не только различием в величине фор-миатного покрытия, но и свойствами активных участков их поверхности. Хотя доля участков, определяющих активность, невелика, тем не менее их свойства отличаются большой устойчивостью и воспроизводимостью, как при изменении степени восстановления окислов молибдена, так и при увеличении концентрации адсорбированной кислоты на окиси иттрия. Все это делает реальным предположение о монослойном и гомогенном характере реакции дегидратации муравьиной кислоты. [20]
Кисьяк [38] рекомендует использовать реакцию с фталевым ангидридом при ацидиметрическом определении воды в муравьиной кислоте. Непрореагировавший ангидрид связывают избытком N-этиланилина, затем оттитровывают избыток амина хлорной кислотой. Метод с фталевым ангидридом является более длительным, чем методы, основанные на использовании ангидридов других кислот, однако при этом определению не мешают сильные кислоты, кетоны и, конечно, исключается дегидратация муравьиной кислоты. [21]
Страницы: 1 2