Cтраница 1
Дегидратация касторового масла, осуществляемая при очень высокой температуре ( 270 С), видимо, идет через образование продукта присоединения серного ангидрида ш, отщепляющегося от катионита дауэкс-50. Эта реакция также сопровождается полимеризацией. [1]
Дегидратация касторового масла проводится с целью отщепления от радикалов рицинолевой кислоты ( касторовое масло содержит до 90 % ( масс.) остатков рицинолевой кислоты) молекулы воды с образованием на месте вторичной спиртовой группы двойной оле-финовой связи. [2]
Дегидратация касторового масла является сравнительно простым процессом, протекающим при температуре выше 250 С в присутствии кислого катализатора. Для получения продукта, пригодного для использования в качестве высыхающего масла, нужно тщательно регулировать условия реакции; лучше проводить работу под вакуумом или применять какой-либо другой испытанный метод удаления реакционной воды. В начале процесса наблюдается уменьшение вязкости по сравнению с первоначальной ( около 7 из), а затем она увеличивается вследствие полимеризации. Если продукт предназначается для использования в масляных лаках, то нагревание продолжают до достижения требуемой вязкости полимеризованного масла; замечено, что более вязкие продукты обладают лучшей способностью к высыханию. [3]
Дегидратация касторового масла проводится с целью отщепления от радикалов рицинолевой кислоты ( касторовое масло содержит до 90 % ( масс.) остатков рицинолевой кислоты) молекулы воды с образованием на месте вторичной спиртовой группы двойной оле-финовой связи. [4]
Дегидратация касторового масла осу - - ществляется нагреванием его при 200 С в присутствии катализаторов. [5]
Дегидратацию касторового масла обычно производят в процессе синтеза алкидной смолы одновременно с полиэтерификацией путем нягревания смеси масла, глицерина и фталевого ангидрида до температуры 260 - 270 С. При этом фталевый ангидрид катализирует процесс дегидратации. [6]
Дегидратацию касторового масла целесообразно вести под вакуумом, облегчающим отвод образующейся воды и низкомолекулярных продуктов деструкции. [7]
Дегидратацию касторового масла проводят при 300 - 320 С в присутствии катализатора ( обычно 70 - 75 % - ная серная кислота, но можно применять также фосфорную кислоту, кислые соли серной кислоты и др.) и при вакуумировании ( до остаточного давления 4 кПа) для быстрого удаления воды и предотвращения гидролиза масла. Одновременно может происходить и частичная олиго-меризация дегидратированного масла. [8]
Исследования процесса дегидратации касторового масла показали, что эта реакция является не простым процессом и что она зависит от условий, в которых протекает. Поэтому изобразить процесс дегидратации касторового масла простым химическим уравнением невозможно, поскольку он практически протекает с большим числом побочных реакций. [9]
Каппельмейер [30] наблюдал, что дегидратация касторового масла протекает под вакуумом более спокойно, чем при нормальном давлении. Он объясняет это частичным гидролизом масла выделившейся водой и последующей этерификацией освободившейся жирной кислоты гидроксильной группой при двенадцатом углеродном атоме. Эта реакция переэтерификации тормозит реакцию дегидратации, так как гидроксильная группа оказывается защищенной. Во время процесса дегидратации концентрация гидро-ксильных групп рицинолевой кислоты уменьшается. Это нарушает равновесие реакции переэтерификации и таким образом освобождает часть рицинолевых гидроксилов, уже прореагировавших с свободной кислотой. Если же дегидратация проводится под вакуумом, то вода удаляется прежде, чем гидролиз и переэтерифика-ция пройдут в заметных количествах. [10]
Дегидратированное касторовое масло получают путем дегидратации касторового масла в присутствии катализатора. Оно используется в лакокрасочном производстве. [11]
Катгпельмейер [30] наблюдал, что дегидратация касторового масла протекает под вакуумом более спокойно, чем при нормальном давлении. Он объясняет это частичным гидролизом масла выделившейся водой и последующей этерификацией освободившейся жирной кислоты гидроксильной группой при двенадцатом углеродном атоме. Эта реакция перезтерификации тормозит реакцию дегидратации, так как гидроксильная группа оказывается защищенной. Во время процесса дегидратации концентрация гидро-ксильных групп рицинолевой кислоты уменьшается. Это нарушает равновесие реакции переэтерификации и таким образом освобождает часть рицинолевых гидроксилов, уже прореагировавших с свободной кислотой. Если же дегидратация проводится под вакуумом, то вода удаляется прежде, чем гидролиз и переэтерифика-ция пройдут в заметных количествах. [12]
В связи с этим процесс дегидратации касторового масла выразить простым химическим уравнением невозможно. [13]
Минимум вязкости и соответствует окончанию процесса дегидратации касторового масла. Этот минимум вязкости 50 % - ного раствора смолы в уайт-спирите различен для каждой партии касторового масла и лежит примерно в пределах 20 - 35 сек. [14]
Другой применяемый в промышленности путь состоит в дегидратации касторового масла или свободной рицинолевой кислоты нагреванием с кислыми сульфатами или ацетилированием и перегонкой уксусного эфира. При этом от рицинолевой кислоты отщепляется вода ( см. формулу на стр. [15]