Cтраница 3
Дегидратация спиртов происходит, например, при пропускании их паров над нагретым до 350 - 500 А12О3 - Старый лабораторный метод заключается в нагревании спиртов с концентрированной серной кислотой; обычно так получают по приведенной выше реакции этилен из этилового спирта. [31]
Дегидратация спиртов каталитическая 214, 215 и ел. [32]
Дегидратация спиртов с образованием простых эфиров [500] аналогична реакциям 10 - 14 и 10 - 16, но при этом уходящая группа отщепляется от ROH2 или ROSC OH. Первая получается непосредственно при обработке спиртов серной кислотой и затем при атаке другой молекулой спирта по механизму SN. Альтернативно по механизму SN. Побочно всегда происходит элиминирование, а для третичных ал-кильных субстратов оно доминирует. [33]
Дегидратация спиртов протекает при нагревании их с концентрированной сорной кислотой или при пропускании паров спирта через нагретую трубку с окисью алюминия. В зависимости от условий нагревания реакция может протекать по-разному. При более высокой температуре молекула воды отщепляется от одной молекулы спирта. [34]
Дегидратация спирта в газовой фазе в присутствии активированной окиси алюминия ведет, в зависимости от условий, к образованию эфира или этилена. При более низкой температуре ( около 320 - 340 С) образуется эфир, при более высокой ( около 370 С) - этилен. Оптимальная температура для получения этилена равна 360 - 380 С. [35]
Дегидратация спиртов в олефины. [36]
Дегидратация спиртов часто происходит с меньшими осложнениями, если ее осуществлять путем пропускания спирта над катализатором. Катализатором в этом случае служат окись алюминия или прокаленные квасцы. [37]
Дегидратация спиртов и кетонов. [38]
Дегидратация спиртов происходит, например, при пропускании их паров над нагретой при 350 - 500 окисью алюминия. Старый лабораторный метод заключается в нагревании спиртов с концентрированной серной кислотой; обычно так получают по приведенной выше реакции этилен из этилового спирта. [39]
Дегидратация спирта на цеолитах растет с температурой, поэтому селективность процесса при этом резко снижается. Типичная зависимость представлена на рис. 1.34. При температуре 200 С селективность близка к 100 %, но конверсия ацетона при этом невелика. С повышением температуры конверсия ацетона на цеолитах NaA и СаА растет, а селективность снижается. Это снижение более резко для Са-формы цеолита, что обусловлено большей активностью этого катализатора в реакции дегидратации. [40]
Дегидратация спиртов может быть двух типов: межмолекулярная и внутримолекулярная. [41]
Дегидратация спирта может проводиться и при пропускании его паров через нагретую до 350 С трубку, наполненную, например, оксидом алюминия. [42]
Кислотио-катализируемая дегидратация спиртов не отличается требуемой региоселективностью, и в большинстве случаев получаются смеси различных изомерных алкенов. Так, например, при дегидратации октанола-1 с помощью фосфорной кислоты образуется смесь октена-2 и небольшого количества октена-3, не содержащая ожидаемого октена-1. Это связано с легкостью изомеризации и скелетных перегруппировок в промежуточно образующихся карбокатионах. [43]
Пиролитическая дегидратация спиртов протекает по-иному: цис-элиминирование является в этом случае нормой, а транс-элиминирование - исключением. Так, пиролиз 7а - оксистероида ( лучше - его бензо-ата) происходит не путем транс-элиминирования третичного 8 3-водо-рода, а приводит к 6 7-непредельному соединению в ( стр. [44]
Дегидратация спиртов алициклического ряда часто сопровождается перегруппировкой. Если гидроксильная группа находится в боковой цепи у - углеродного атома, то происходит расширение цикла, особенно легко в случае спиртов циклопропанового и циклобутанового рядов. Катализаторами служат сильные водородные или лырисрвы. [45]