Дегидратация - первичный спирт
Cтраница 1
Дегидратация первичных спиртов с третичными радикалами описана и в работах, выполненных совместно с Т. Е. Залесской [43], П. А. Тихомоловым [44], причем была обнаружена как в этих случаях, так и при синтезе бромгидринов из первичных спиртов с третичным радикалом [42] закономерность, что перемещается из третичной группы один из одинаковых радикалов. [1]
 |
Показатели алкенов и 2-фенилалканов. [2] |
Алкены получались дегидратацией соответствующих первичных спиртов посредством получения сложных эфиров со стеариновой кислотой с последующей термической деструкцией их. Газохроматографическим методом установлено, что алкены содержали двойную связь только в а-положении. [3]
 |
Влияние скорости иодачи спирта на выходы эфирной фракции ( температура 170.| Влияние концентрации спирта на глубину его распада ( температура 180. [4] |
Из литературы по дегидратации первичных спиртов известна положительная роль давления в этих реакциях, выражающаяся в подавлении реакции газообразования. На основе этого были проведены опыты под давлением выше атмосферного. [5]
Прежде чем обсуждать механизм дегидратации первичных спиртов, целесообразно рассмотреть некоторые из опубликованных результатов по дегидратации этилового спирта. Согласно этим данным, в основном получают два продукта: этиловый эфир и этилен. Большая часть дискуссии в течение этих лет была сосредоточена на вопросе о том, образуется ли эфир одновременно независимым путем или же он возникает из этилена. Эта проблема, относящаяся к этиловому спирту и низшим первичным спиртам, несомненно, не является центральной в случае дегидратации. [6]
Прежде чем обсуждать проблему дегидратации первичных спиртов на окиси алюминия, полезно дать обзор данных, касающихся механизма дегидратации спиртов в растворе. [7]
 |
Дегидратация нормальных первичных спиртов на катионите К. У-2. [8] |
Как утверждают авторыш, в результате дегидратации алифатических первичных спиртов нормального строения при 135 G в течение 5 ч в присутствии ка-тионита КУ-2 ( или КУ-1) образуются главным образом простые эфиры, а с повышением температуры и времени контакта увеличивается относительное содержание алкенов в катализате. Такой вывод качественно соответствует ожидаемой картине явления, но, тем не менее, резкое изменение состава катализатов гек-санола и гептанола с повышением температуры на 10 - 15 С ( табл. 14) вызывает большое сомнение. Невероятность скачкообразного изменения состава катализатов при незначительном повышении температуры подтверждается данными самих авторов для нонанола и деканола, а также результатами других исследователей91 93, показавших, что при дегидратации гексанола-1 при 125 - 140 С и гептанола-1 при 145 - 150 С или даже при 170 - 190 С ( ее. [9]
По-видимому, в этих условиях не идет дегидратация первичных спиртов. [10]
Первичный карбониевый ион настолько неустойчив, что при дегидратации первичного спирта из переходного состояния образуется алкен б без промежуточного возникновения карбониевого иона. [11]
Однако вполне естественно предположить, что начальным продуктом дегидратации первичного спирта является а-олефин, который затем изомеризуется за счет движения двойной связи к середине цепи. К тому же выводу мы приходим, исследуя при помощи ИК-спек-тров продукты дегидратации первичного спирта на окиси алюминия, полученные в различных кинетических условиях. Оказывается, что при повышении скорости подачи спирта содержание а-олефинов несколько увеличивается, хотя и остается по-прежнему низким. [12]
Литература по дегидратации спиртов над твердыми катализаторами до эфира довольно бедна и относится главным образом к дегидратации первичных спиртов, преимущественно этилового. [13]
По-видимому, кинетические исследования дегидратации этилового спирта не дают нам возможности подойти ближе к решению общей проблемы дегидратации первичных спиртов, которая, как будет видно в дальнейшем, весьма интересна и в основном не решена до настоящего времени. [14]
При таких жестких условиях образуются значительные количества побочных продуктов ( см. ниже), и поэтому катализируемая кислотами дегидратация первичных спиртов применяется реже, чем каталитическая дегидратация на окиси алюминия. [15]
Страницы: 1 2