Дегидратация - циклогексанол
Cтраница 3
Водородные и декатионированные формы синтетических цеолитов типа X и Y были использованы тех же партий, что и при дегидратации циклогексанола. [31]
Натриевые фармы синтетических цеолитов X и Y типов неактивны в реакциях изомеризации и в перераспределеиии водорода, как в олефинах, так и в циклоолефинах; они малоактивны в реакциях крекинга н-гексадекана, но проявляют высокую активность при дегидратации циклогексанола. Возможно, что та-кое различие в каталитичеакой активности этих цеолитов вызвано различной природой активных центров этих реакций или же они протекают по разному механизму. [32]
 |
Дегидрогенизация цпклогск-сана на катализаторах. [33] |
Так, при повышении температуры от 250 до 500 С ( v 0 83 час 1, Н2: С6Н120 - 2: 1) содержание циклогексена и циклогексанона в катализате возрастало с 6 до 66 и с 2 до 19 % соответственно. Энергия активации дегидратации циклогексанола, определенная в интервале температур 230 - 286 С, составляла 23 ккал / молъ. [34]
Какие соединения образуются при дегидратации циклогексанола, при окислении его. [35]
Как видно из табл. 6, при 250 все нормальные первичные спирты почти нацело дегидратируются до соответствующих олефинов. Гладко и селективно протекает дегидратация циклогексанола. Уже при 150 этот спирт на 68 % превращается в циклогексен, а при 170 дегидратация проходит полностью и катализат состоит из чистого циклогексена. [36]
Как видно из табл. 65, значительно низкие превращения циклогексанола получены на синтетических цеолитах типа А. На этих катализаторах реакция дегидратации циклогексанола, ввиду наличия сте-реопрепятствий для проникновения его в полости цеолитов, протекает, в основном, на вторичной пористой поверхности, которая очень мала по сравнению с общей пористостью цеолитов. [37]
Циклогексанол ( 6) можно также получить с высоким выходом каталитическим гидрированием фенола ( 8) или из анилина ( 5) [ или из нитробензола ( 4) при одновременном проведении гидрирования и гидратации ] и легко окислить в адипиновую кислоту обработкой 68 % - ной азотной кислотой в присутствии таких катализаторов, как уксуснокислый марганец [13, 14], или же просто кислородом воздуха. Циклогексен ( 3), образующийся при дегидратации циклогексанола или дегидрохлорировании хлорциклогек-сана, при окислении азотной кислотой также дает адипиновую кислоту с хорошими выходами. [38]
Изменение способа приготовления иногда влияет не только на активность, но и на избирательность и направление действия катализатора. Например медь, полученная из окиси меди, выделенной путем осаждения, вызывает дегидрирование и дегидратацию циклогексанола, 8 то время как медь, полученная путем прокаливания нитрата, вызывает исключительно дегидрирование. [39]
Изменение способа приготовления иногда влияет не только на активность, но и на избирательность и направление действия катализатора. Например, медь, полученная из окиси меди, выделенной путем осаждения, вызывает дегидрирование и дегидратацию циклогексанола, в то время как медь, полученная путем прокаливания нитрата, вызывает исключительно дегидрирование. [40]
После того, как было доказано дегидратирующее действие гумбрина на алифатические спирты и изомеризирую-шее его действие на этиленовые углеводороды, X. В результате дегидратации циклогексанола образуется цикло-гексен, изомеризующийся сжатием цикла и передвижением двойной связи, и получаются метилциклопентены. Дальнейшими исследованиями было показано, что гумбрин способствует расширению пятичленного циклоолефина в шести-членный, что впервые наблюдал X. [41]
Что же касается цеолита СаА, он неактивен в этой реакций, в отличие от реакции дегидратации циклогексанола, которая по всей вероятности происходит на внешней поверхности этого цеолита. Этим же объясняется инертность в реакции изомеризации циклогексена водородной и декатионированной форм цеолитов типа А и анальцима ( см. табл. 67, 68), хотя последний в реакции дегидратации циклогексанола проявляет значительную активность. В катализатах, полученных на этих цеолитах методом комбинационного рассеяния, установлено присутствие только циклогексена. [42]
Большая часть поступающего в продажу циклогексена получается из нефти. Такой циклогексен содержит небольшие количества других углеводородов, которые удаляются с трудом. Если чистота циклогексена должна превышать 99 9 %, то имеет смысл получать его из циклогексанола высокой степени чистоты. В сборнике Organic Syntheses [1239] описана методика получения больших количеств циклогексена дегидратацией циклогексанола концентрированной серной кислотой. [43]
Страницы: 1 2 3