Дегидрирование - муравьиная кислота
Cтраница 1
Дегидрирование муравьиной кислоты на тех же катализаторах определяется количеством присутствующих в них электронов. Энергия активации этой реакции увеличивается с увеличением n - проводимости окислов. [1]
Шваб [106] исследовал дегидрирование муравьиной кислоты на катализаторах из сплавов металлов, уделив особое внимание гомогенным растворам ( а-фазы) серебра с другими металлами. За исключением тех случаев, когда второй металл сам был активным катализатором ( платина, палладий, золото), добавленный металл увеличивал энергию активации процесса дегидрирования. [2]
Активными катализаторами реакций дегидрирования муравьиной кислоты, изопропилового спирта и разложения гидразина являются также продукты термического дегидрохлорирования по-ливинилиденхлорида, представляющие собой сопряженную полие-новую систему. [3]
По спектроскопическим данным, лимитирующей стадией реакции дегидрирования муравьиной кислоты является разложение поверхностных фор-миат-ионов, что находится в соответствии с нулевым порядком реакции. [4]
Я согласен с замечаниями Волькенштейна относительно механизма дегидрирования муравьиной кислоты. [5]
По спектроскопическим данным, лимитирующей стадией реакции дегидрирования муравьиной кислоты является разложение поверхностных фор-миат-ионов, что находится в соответствии с нулевым порядком реакции. [6]
Я согласен с замечаниями Волькенштейна относительно механизма дегидрирования муравьиной кислоты. [7]
Темкин [69] показал, что из проведенных им с сотрудниками опытов по гидрированию этилена и дегидрированию муравьиной кислоты на палладиевых мембранах с дополнительным введением водорода через эти мембраны вытекает вывод о стадийности изученных процессов. Как оказалось, в отсутствие перетекания водорода в реакционное пространство через мембрану, парциальные давления его, а следовательно, и химические потенциалы по обе стороны мембраны, были неодинаковы. [8]
А ( 3н - Qa так как ионизации подвергается не только водород, образующийся при адсорбции с дегидрированием муравьиной кислоты, но также и водород, образующийся при чисто каталитическом разложении муравьиной кислоты. Соответственно величина нестационарного тока также оказывается много выше, чем скорость дегидрирования ( JH дег)) из-за дополнительного тока ионизации водорода, образующегося при каталитическом распаде. Каталитический ток будет также падать по мере заполнения поверхности хемосорби-рованными частицами, которые являются уже посторонними частицами по отношению к этому процессу. [10]
Настоящее исследование посвящено изучению координационных свойств поверхности окисных полупроводников и выяснению механизма модельной каталитической реакции, дегидратации и дегидрирования муравьиной кислоты. Для получения более широкого представления об элементарных поверхностных процессах была поставлена задача изучить комплексными методами взаимодействие муравьиной кислоты, продуктов ее каталитического разложения - воды, окиси и двуокиси углерода, водорода, а также кислорода с поверхностью окислов. Исследование взаимодействия кислорода и водорода с поверхностью окислов представляет также самостоятельный интерес для изучения, с одной стороны, характера связи молекул кислорода с твердым телом, а с другой стороны, состояния самой поверхности, и поэтому может быть весьма полезно для выяснения механизма каталитического окисления и гидрирования. [11]
Нами установлено, что соотношение ( 2) выполнялось также для процессов синтеза метана из окиси углерода и водорода на металлах, дегидрирования муравьиной кислоты на металлах, синтеза аммиака на металлах, конверсии пара-водорода на металлах, обмена водорода с дейтерием на металлах и окислах. [13]
Механизм, который можно предложить с точки зрения электронной теории - это радикальный механизм, в котором электроны и дырки выполняют функции свободных валентностей. В этом механизме, как и в двух предыдущих механизмах, дегидрирование муравьиной кислоты идет через распад поверхностных формиат-ионов. Характерным для этого механизма является корреляция активности с электропроводностью. [14]
Из гомогенных многокомпонентных катализаторов некоторые катализаторы - сплавы будут обсуждаться более подробно, так как изучение их привело к результатам, имеющим общий интерес. Шваб [40] изучал каталитическое действие сплавов Юма - Розери на реакцию дегидрирования муравьиной кислоты в паровой фазе. Это-сплавы меди, серебра или золота с элементами подгрупп от второго до пятого столбца периодической системы. Если, например, в решетке серебра растворено равное число атомов этих элементов, то энергия активации реакции дегидрирования муравьиной кислоты увеличивается на величину, пропорциональную квадрату избытка валентности растворенного элемента. Такая закономерность точно совпадает с закономерностью изменения электрического сопротивления. Это означает, что энергия активации увеличивается с увеличением концентрации электронов. Энергия активации на этих фазах неизменно показывает крутой подъем к максимуму у фазы Y и уменьшается в фазах е и т, также изменяясь параллельно электрическому сопротивлению. Этот параллелизм в изменении энергии активации и сопротивления может быть объяснен с помощью волномеханической теории сплавов Юма - Розери. Согласно этой теории, концентрация электронов в данной фазе может увеличиться только до определенного предела устойчивости. При этом пределе длина волны, соответствующая наиболее быстрым электронам, достаточно мала для того, чтобы вызвать брэг-говы отражения на плоскостях решетки, и другие электроны не могут свободно двигаться в зоне проводимости или первой зоне Бриллюэна. Замечательно то, что в этом состоянии не все уровни зоны заняты, и некоторые уровни, соответствующие электронам с анизотропной скоростью рассеивания, остаются свободными. [15]
Страницы: 1 2