Cтраница 2
До недавнего времени ацетальдегид в больших масштабах производили дегидрированием этилового спирта и гидратацией ацетилена; в последние годы быстрыми темпами развивается более простой процесс прямого окисления этилена. [16]
В настоящее время ацетальдегид получают из ацетилена, дегидрированием этилового спирта и окислением нефтяных газов - пропана и бутанов. Последний способ является наиболее прогрессивным. [17]
До настоящего времени ацетальдегид, в больших масштабах производят дегидрированием этилового спирта и гидратацией ацетилена; однако в последние годы быстрыми темпами развивается более простой процесс прямого окисления этилена. [18]
На протяжении примерно 40 лет ацетальдегид вырабатывался в промышленности дегидрированием этилового спирта и в меньшей мере - гидратацией ацетилена. [19]
Для примера можно указать на частичное восстановление окиси цинка при дегидрировании этилового спирта, которое сопровождается активированием поверхности ZnO. При дегидрировании цик-логексана до бензола на платине происходит дезактивация катализатора, связанная с образованием прочно адсорбирующихся высокомолекулярных продуктов за счет медленно текущих побочных процессов. При окислении СО на окиси никеля увеличивается содержание избыточного кислорода в решетке NiO. Изотопные методы показывают, что для многих окисных катализаторов некоторая часть кислорода из решетки катализатора обнаруживается Б продуктах реакции. Дли высокотемпературных экзотермических реакций часто наблюдают рекристаллизацию и даже распыление катализатора. [20]
Основные химические реакции при образовании дивинила из этилового спирта следующие: дегидрирование этилового спирта, конденсация уксусного альдегида ( вероятно, через альдоль) в кротоновый альдегид, восстановление последнего в кротиловый спирт и дегидратация его с перегруппировкой двойных связей в дивинил. [21]
Согласно методу, применяемому в США [29], уксусный альдегид, предварительно полученный дегидрированием этилового спирта над стандартным медным катализатором, смешивали со спиртом в молярном отношении 1: 3 и пропускали при 300 - 350 С и атмосферном давлении над катализатором, состоявшим из окиси тантала и силикагеля. Скорость подачи сырья составляла 500 - 700 мл / час на 1 л катализатора. [22]
Согласно методу, применяемому в США [29], уксусный альдегид, предварительно полученный дегидрированием этилового спирта над стандартным медным катализатором, смешивали со спиртом в молярном отношении 1: 3 и пропускали при 300 - 350 С и атмосферном давлении над катализатором, состоявшим из окиси тантала и силикагеля. [23]
Из литературных данных [35, 36] известно, что двуокись титана действует как катализатор дегидратирования и дегидрирования этилового спирта. В реакции образуется большое количество ( - - - 40 %) этана. Это предположение подтверждается тем, что этилен может гидрироваться, хотя и в меньшей мере ( 0 8 - 33 %), на двуокиси титана в условиях подобных условиям проведения рассматриваемой реакции. Однако результаты, полученные Энгельдером, противоречат этому предположению, так как автору [ Зба ] не удалось прогидрировать этилен. [24]
Выше 350 С превращение происходит почти полностью; степень превращения больше, чем при дегидрировании этилового спирта в уксусный альдегид ( см. табл. 63, гл. [25]
Равновесие этой реакции исследовалось [24] тем же методом, который был применен для изучения реакции дегидрирования этилового спирта. [26]
Следовательно, выше 350 превращение происходит почти целиком; равновесие сдвинуто вправо в большей степени, чем при дегидрировании этилового спирта в ацетальдегид ( табл. 61 на стр. [27]
В связи с тем, что в последние годы разработано несколько весьма эффективных способов получения ацетальдегида ( окисление этилена, дегидрирование этилового спирта), этот продукт стал рассматриваться как экономичное сырье для последующих синтезов. Одним из путей получения более высокомолекулярных продуктов на основе ацетальдегида является его альдокротонизация с последующей переработкой кротонового альдегида. Далее кро-тоновый альдегид может быть прогидрирован до масляного альдегида, используемого при получении 2-этилгексанола. [28]
Фермент, катализирующий эту реакцию, был назван дегидрогеназой этилового спирта потому, что он же катализирует и обратный процесс - дегидрирование этилового спирта в присутствии окисленной кодегидрогеназы с образованием уксусного альдегида. [29]
Фермент, катализирующий эту реакцию, был назван дегидрогеназой этилового спирта потому, что он же катализирует и обратный процесс - дегидрирование этилового спирта в присутствии окисленной формы никотинамид-аденин-динуклеотида с образованием уксусного альдегида. [30]