Cтраница 2
Ввиду того, что окислительное дегидрирование проводят при недостатке кислорода, глубокое окисление не получает значительного развития. В то же время само дегидрирование, инициируемое кислородом, протекает быстрее и все ранее упомянутые побочные реакции не так заметны, как при дегидрировании первичных спиртов. Это позволяет работать при более высокой температуре ( 500 - 600 С) и большой скорости реакции со временем контакта 0 01 - 0 03 сек. [16]
Окислительное дегидрирование проводят при недостатке кислорода, поэтому глубокое окисление не получает значительного развития. В то же время само дегидрирование, инициируемое кислородом, протекает быстрее, и все ранее упомянутые побочные реакции не так заметны, как при дегидрировании первичных спиртов. Это позволяет работать при более высокой температуре ( 500 - 600 С), большой скорости реакции и времени контакта 0 01 - 003 с. Замечено, что добавление воды к исходному метанолу повышает выход и степень конверсии, по-видимому, в результате разложения ацет-алей. Катализаторами синтеза формальдегида этим методом служит металлическая медь ( в виде сетки или стружек) или серебро, осажденное на пемзе. Последний катализатор оказался более эффективным и широко применяется в промышленности. [17]
Практическое значение этих исследований заключается в установлении того факта, что при промышленном проведении реакции Роелена нет надобности применять в качестве исходного продукта исключительно олефины с двойной связью у концевого атома, так как в ходе реакции они все равно подвергаются изомеризации двойной связи. Поэтому жирные кислоты, получаемые дегидрированием в щелочном расплаве, представляют смесь различных алкилзамещенных карбоновых кислот. Так, например, из гекса-децена-1 в результате реакции Роелена, последующего восстановления альдегидов и дегидрирования первичных спиртов расплавленной щелочью получается смесь гептадекановых кислот. Она состоит из алкилзамещенных жирных кислот, в которых к различным атомам углерода гексадекана может присоединяться по одной карбоксильной группе. [18]
Практическое значении этих исследований заключается в установлении того факта, что при промышленном проведении реакции Роелена нет надобности применять в качестве исходного продукта исключительно олефины с двойной связью у концевого атома, так как в ходе реакции они все равно подвергаются изомеризации двойной связи. Поэтому жирные кислоты, получаемые дегидрированием в щелочном расплаве, представляют смесь различных алкилзамощенных карболовых кислот. Так, например, из гекса-децена-1 в результате реакции Роелена, последующего восстановления альдегидов и дегидрирования первичных спиртов расплавленной щелочью получается смесь гептадекановых кислот. Она состоит из алкилзамещенных жирных кислот, в которых к различным атомам углерода гексадекана может присоединяться по одной карбоксильной группе. [19]
Высшие альдегиды можно синтезировать из низших с помощью альдольной конденсации или получать их из олефинов, содержащих на один атом углерода меньше, использовав для этого оксо-синтез - каталитическую гидроконденсацию с окисью углерода ( гл. Высшие альдегиды могут быть также получены из углеродных соединений с тем же числом атомов углерода, например каталитическим окислением или дегидрированием первичных спиртов, а также изомеризацией окисей олефинов ( гл. Некоторые из низших альдегидов нормального строения образуются в качестве побочных продуктов в процессе хаидрокол ( гл. [20]
Высшие альдегиды можно синтезировать из низших с помощью альдольной конденсации или получать их из олефинов, содержащих на один атом углерода меньше, использовав для этого оксо-синтез - каталитическую гидроконденсацию с окисью углерода ( гл. Высшие альдегиды могут быть также получены из углеродных соединений с тем же числом атомов углерода, например каталитическим окислением или дегидрированием первичных спиртов, а также изомеризацией окисей олефинов ( гл. Некоторые из низших альдегидов нормального строения образуются в качестве побочных продуктов в процессе хайдрокол ( гл. [21]