Дегидрирование - этанол
Cтраница 2
Сопоставление полученных данных с различными свойствами твердого тела показало, что корреляционные зависимости для дегидрирования этанола совпадают с корреляционными зависимостями для дегидрирования изонро-пилового спирта, полученными ранее [1, 2] по литературным данным. И в том, ив другом случае каталитическая активность увеличивается с ростом параметра решетки и уменьшается с ростом ширины запрещенной ноны AU и разности электроотрицательностей Ах. В последнем случае уменьшение г обусловлено другим характером подбора исходных данных. [16]
Каждое из указанных направлений ускоряется специфическим катализатором. Дегидрирование этанола в ацетальдегид протекает при 200 - 250 в присутствии меди. Активированные медные катализаторы превращают этанол в зависимости от условий в этилацетат или ацетон. Наконец, превращение этанола в бутиловый спирт происходит под действием щелочных катализаторов. [17]
Ионы Zn2 являются необходимыми компонентами почти ста различных ферментов. Например, NAD-зависимый фермент - алко-голъдегидрогеназа печени, осуществляющий дегидрирование этанола с образованием ацетальдегида, содержит два иона Zn2 1, которые, по-видимому, связывают кофермент NAD 1 с активным центром фермента. [18]
С помощью такого прибора Холл и Рэйс [42] изучали влияние на активность катализатора такой его обработки, в результате которой увеличивается плотность дислокаций в катализаторе. В качестве катализатора использовали очень чистый фтористый литий и изучали на нем дегидрирование этанола до ацетальдегида и водорода. Используемые реакторы имели внутренний диаметр 4 6 мм и длины - от 10 до 100 мм. [19]
Большая интенсивность полосы 1120 см 1 ( очевидно, С-О - С-группа 115 ]) говорит в пользу такого механизма. Присутствие этой полосы в условиях адсорбции одного спирта ( см. рис. 4, кривая 4) можно объяснить дегидрированием этанола и образованием полуацеталя при взаимодействии спирта и ацетальдегида. [20]
 |
Радикальный механизм каталитической реакции С2Не - [ - С12 предложенный Волькенштейном. [21] |
Акцепторная реакция протекает тем быстрее, чем выше расположен уровень Ферми: такие реакции ускоряются электронами. С другой стороны, донорная реакция протекает тем быстрее, чем ниже уровень Ферми: эти реакции ускоряются дырками. Процесс дегидрирования этанола служит примером акцепторной реакции, тогда как его дегидратация - реакция донорного типа. [22]
На большом числе простых окислов изучено импульсным хроматографическим методом разложение ( дегидрирование и дегидратация) этилового спирта и взаимодействие этилового спирта с акролеином с образованием аллилового спирта и ацетальдегида. В реакции получения аллилового спирта каталитическая активность увеличивается с ростом параметра решетки и разности электроотрицательностей и не зависит от ширины запрещенной зоны. Полученные закономерности подбора катализаторов - позволили предложить механизм этих реакций, который подтвержден ИК-спектроскопическим исследованием. Дегидрирование этанола протекает на большинстве окислов с участием носителей тока твердого тела. Для взаимодействия этанола с акролеином существенны основные ( щелочные) свойства поверхности. [23]
Этиловый спирт с давних пор применяется в химической и в других отраслях промышленности в качестве растворителя. Этому способствует, с одной стороны, простота получения его из пищевых продуктов методом брожения и, с другой стороны, универсальность его как технического растворителя. В качестве сырья для промышленности органического синтеза в СССР этиловый спирт стал широко применяться с 30 - х годов после работ С. В. Лебедева по синтезу дивинила из этанола. Примерно в это же время были созданы установки по производству ацетальдегида дегидрированием этанола. [24]
Полученные ранее [177, 178] по литературным данным корреляционные зависимости для дегидрирования изопропилового спирта совпали с корреляционными зависимостями для этилового спирта, определенными хроматографически. И в том и другом случае каталитическая активность растет с ростом параметра решетки и уменьшается с ростом ширины запрещенной зоны А. На рис. VI.59 приведена корреляционная зависимость между активностью окислов в дегидрировании этанола и шириной запрещенной зоны. [25]
Процесс дегидрирования алканов для производства алкенов и диенов был разработан фирмой Гудри во время второй мировой войны в результате поисков экономичных способов удовлетворения потребности США в бутадиене. Процесс был разработан на сравнительно поздней стадии осуществления программы создания промышленности синтетического каучука, и поэтому в тот период были построены лишь две промышленные установки. Установка, построенная на заводе Сан ойл в Толидо ( шт. Огайо) с использованием имевшегося оборудования, эксплуатировалась до конца войны, после чего была демонтирована. Новая установка, построенная на нефтеперерабатывающем заводе Стандарт оф Калифорния в Эль-Сегандо, шт. Калифорния, была пущена в январе 1944 г. Ее эксплуатируют до настоящего времени, вырабатывая бутадиен и бутены. Однако в военное время бутадиен получали главным образом при помощи процессов, которые в тот период оказались более подготовленными для промышленного внедрения, а именно дегидратацией - дегидрированием этанола ( несмотря на дороговизну этого метода) и дегидрированием бутенов. Второстепенное значение имели различные термические процессы и каталитическое дегидрирование бутана, при которых образуется побочный бутадиен. [26]
Страницы: 1 2