Cтраница 1
Окислительное дегидрирование олефинов в простейшем случае сводится к окислению части водорода молекулы с сохранением в неизменном виде числа атомов углерода без вхождения кислорода в молекулу. [1]
Катализаторами окислительного дегидрирования олефинов оказались оксидные композиции: Bi Mo, Bi Mo P, Bi W, Fe Sb и др. Все они активны при 400 - 600 С и работают по уже встречавшемуся окислительно-восстановительному механизму ( стр. [2]
Для окислительного дегидрирования олефинов до диоле-финов могут использоваться или те же катализаторы, что для обычного дегидрирования ( например, катализаторы К-16 или кальций-никель-фосфатный [315, 316]), или окисные катализаторы, активные только в реакции окислительного дегидрирования. Свойства катализаторов первого типа подробно изложены в главе III. Здесь рассмотрим катализаторы, предложенные специально для окислительного дегидрирования бутилена и ( или) изоамилена. [3]
Реакция окислительного дегидрирования олефинов сопровождается выделением больших количеств тепла. Отвод тепла является наиболее сложным фактором этого процесса. Реактор трубчатого типа непригоден вследствие характерного для этого типа реактора перегрева в лобовом слое. [4]
Реакция окислительного дегидрирования олефинов протекает в мягких условиях ( 450 - 500 С), поэтому продукты термического распада углеводородов практически отсутствуют. [5]
Все катализаторы окислительного дегидрирования олефинов теряют активность при длительном воздействии на них углеводородов в отсутствие кислорода из-за восстановления окислов и отложения кокса на поверхности катализаторов. Установлено, что стабильность работы катализатора может быть обеспечена только в том случае, если кислород, поданный с сырьем используется не полностью. Однако наличие кислорода в контактном газе создает определенные технические трудности при разделении углеводородов и может привести к образованию взрывоопасных перекисных соединений. Поэтому на практике стремятся свести к минимуму концентрацию кислорода на выходе из реактора. [6]
Наряду с окислительным дегидрированием олефина на этом катализаторе протекают реакции глубокого окисления до СО2 и изомеризации до - цис - и - транс-бутиленов. [7]
Наряду с окислительным дегидрированием олефина на этом катализаторе протекают реакции глубокого окисления до СОг и изомеризации до - цис - и р-транс-бутиленов. [8]
Наиболее эффективными для окислительного дегидрирования олефинов С4 - Св, судя по опубликованным данным, являются катализаторы на основе окислов висмута и молибдена и окислов сурьмы и олова. Тем не менее, они превосходят результаты, полученные при обычном дегидрировании изоамиленов. Преимущества висмут-молибденовых и олово-сурьмяных катализаторов, по сравнению с другими каталитическими системами, особенно наглядны при рассмотрении данных работы [257] ( см. табл. 28), в которой использовалось одинаковое сырье и катализаторы испытывались при одних и тех же условиях. [9]
Характерной особенностью реакций окислительного дегидрирования олефинов с числом углеродных атомов больше четырех является сильное ингибирующее действие образующихся диенов. [10]
Наиболее обоснованным является предположение, что окислительное дегидрирование олефина протекает через попеременное окисление и восстановление катализатора. К - Бо-рескова и сотрудников [367] это доказывается тем, что при окислительном дегидрировании бутилена на железо-сурьмяных катализаторах при стационарном протекании процесса скорости восстановления и окисления поверхности катализатора равны скорости основного процесса. [11]
До недавнего времени считалось общепринятым, что окислительное дегидрирование олефинов, как и хорошо изученная реакция окисления пропилена, протекает по следующей схеме. [12]
Разрабатывается метод окислительного дегидрирования этил-бензола, аналогичный методу окислительного дегидрирования олефинов. Этот способ позволяет устранить обратимость и эндотермичность реакции, повысить степень превращения этил-бензола и поддержать высокую селективность по стиролу. [13]
Мы подробнее рассмотрим эти работы позже в связи с механизмом окислительного дегидрирования олефинов в диены. Здесь отметим только, что в пользу развитых в [21] представлений говорит возможность окислительного дегидрирования за счет кислорода твердого катализатора без участия молекулярного кислорода. [14]
Распространено мнение, что через такую же форму проходят и другие реакции окислительного дегидрирования олефинов, в частности их окисление в диолефины. Общность этого вывода вызывает сомнение. Во всяком случае, на некоторых эффективных катализаторах окислительного дегидрирования в дивинил и изопрен ( например, по данным нашей лаборатории - на промотированных железо-хромовых и на некоторых других катализаторах) акролеин и акрилонитрил практически не образуются. В то же время активное участие кислорода кристаллической решетки в образовании бутадиена и изопрена наблюдается уже около 100 С. [15]