Cтраница 2
К тому времени пространственные закономерности гидролиза 3-галоидозамещенных стероидов еще не были выяснены. Когда Бутенандт установил, что непредельный хлоркетон V может быть превращен в андростерон гидрированием, ацетоли-зом ( сопровождающимся обращением конфигурации) и гидролизом, а при бензоилировании ( не сопровождающимся обращением) и последующем гидролизе образует дегидроэпиандростерон, он предположил, что непредельный оксикетон IV имеет при С3 ту же конфигурацию, что и андростерон, и назвал его дегидроандростероном. В действительности это соединение представляет собой дегидропроизводное 3-эпимера андростерона, и поэтому названо в первом издании этой книги дегидроизоандро-стероном. До сих пор по вопросу об этих трех наименованиях еще не достигнуто соглашения, и мы полагаем, что предложенное нами в этой книге название дегидроэпиандростерон представляет собой приемлемое решение этого оставшегося открытым номенклатурного вопроса. [16]
Оппенауэр значительно улучшил способ получения 17-метил-тестостерона, окисляя метиландростендиол ацетоном в присутствии изобутилата алюминия. Этот вариант переработан в СССР Г. И. Киприяновым, Б. Е. Френкелем, М. И. Ушаковым и А. Д. Чинаевой и усовершенствован в лаборатории гормонов и на опытной установке ВНИХФИ. Для получения метилтестосте-рона стали применять ацетат дегидроандростерона, который действием магний-бромметила переводится в 17-метиландро-стен - 3 17-диол, окисление которого оказалось удобнее проводить циклогексаноном в присутствии изопропилата алюминия в растворе толуола. [17]