Cтраница 1
Дегидродимер представляет собой продукт взаимодействия промежуточного радикала с кислородом. [1]
Дегидродимеры имеют нециклическое строение, образуются в стехиометрическом отношении к распавшейся перекиси, содержат по четыре двойных связи на молекулу, причем половина из них конъюгирована. Они представляют собой смесь изомеров, которые отличаются расположением двойных связей. [2]
Такие дегидродимеры, в отличие от димеров, образующихся по реакции Дильса - Альдера, нецикличны и обладают большей активностью вследствие конъюгации двойных связей в ацильных остатках. [3]
Выход дегидродимера существенно зависит и от концентрации углеводорода в растворе. Процесс целесообразно проводить при высоких концентрациях исходного углеводорода. [4]
Юст н Даль [508] кратковременно нагревали этот дегидродимер при 75 С в среде активного этиленового соединения ( внннлацетата), которое давало 1 3-аддукт с выделяющимся бензоннтрнл оксид ом, чем н было экспериментально доказано образование последнего в процессе разложения дегидроднмера. [5]
Юст н Даль [508] кратковременно нагревали этот дегидродимер при 75 С в среде активного этиленового соединения ( внннлацетата), которое давало 1 3-аддукт с выделяющимся бензоннтрнл оксид ом, чем н было экспериментально доказано образование последнего в процессе разложения дегидроднмера. Был выделен и второй продукт разложения - бенз-альдокснм, Кроме того, появление обоих продуктов разложения регистрировалось с помощью ИК-спектров при двухмннутном нагревании дегндродимера в четыреххлорнстом углероде при 50 С. [6]
Процесс электроокисления ароматических аминов, сопровождающийся образованием дегидродимеров, протекает как ряд последовательных стадий с участием, катион-радикалов. [7]
Процесс электроокисления ароматических аминов, сопровождающийся образованием дегидродимеров, протекает как ряд последовательных стадии с участием катион-радикалов. [8]
Ароматические углеводороды и их замещенные также могут давать дегидродимеры. [9]
В целом, оценивая состояние вопроса о структуре дегидродимера арнл-альдокснма, Грундманн н Кант [637] считают, что полной определенности еще нет, н воздерживаются от решения в пользу той или другой формулы. [10]
Все изученные углеводороды ( кроме гексаметилбензола, который не образует дегидро-димеров) дают смеси дегидродимеров, содержащих либо все, либо часть соединений типа I, II, III. Суммарный выход всех изомерных форм дегидродимеров, как правило, невелик и достигает максимума 46 5 - 49 % для димезитила, образующегося при окислении мезитилена. [11]
Изучение зависимости стабильности промежуточных радикалов от природы заместителя показывает, что с уменьшением стабильности склонность радикалов к дегидродимеризации возрастает и выход дегидродимера увеличивается. Особенно существенно на константу скорости димеризации радикалов влияет введение заместителя в пара-положение бензольного кольца трйфениламина. [12]
Изучение зависимости стабильности промежуточных радикалов ют природы заместителя показывает, что с уменьшением стабильности склонность радикалов к дегидродимеризации возрастает и выход дегидродимера увеличивается. Особенно существенно на константу скорости димеризации радикалов влияет введение заместителя в пара-положение бензольного кольца трифениламина. [13]
Изучение зависимости стабильности промежуточных радикалов т природы заместителя показывает, что с уменьшением стабильности склонность радикалов к дегидродимеризации возрастает и выход дегидродимера увеличивается. Особенно существенно на константу скорости димеризации радикалов влияет введение заместителя в пара-положение бензольного кольца трифениламина. [14]
Суммарный выход их при электрохимическом окислении бензаль-доксима составляет 10 %, но главный продукт реакции - бензальдегид ( 64 %), образующийся из промежуточного дегидродимера, который полностью расходуется. [15]