Дегидродимер

Cтраница 2

Первый продукт реакции можно рассматривать как радикал, обладающий тремя свободными валентностями по месту атомов углерода 9, 11 или 13; теоретически возможны различные сочетания с образованием ряда изомеров дегидродимера. Атомы водорода, соединенные с атомом углерода 8 и 14, также очень реакционноспособны. Возможны реакции и с другими атомами водорода и, следовательно, возможно большое разнообразие дегидродимеров. [16]

В то же время при окислении на аноде 5-метил - ( К Н, R CH3), 5 5-ди-метил - ( К R СН3) и 5-фенил ( В Н, R С6Н5) циклогексан-дионов-1 3 в водно-метанольных растворах дегидродимеров не найдено. [17]

В то же время при окислении на аноде 5 - Meran - ( R Н, R СН3), 5 5-ди-метил - ( В R - СН3) и 5-фенил ( В Н, R С6Н5) циклогексан-дионов-1 3 в водно-метанольных растворах дегидродимеров не найдено. [18]

В то же время при окислении на аноде 5-метил - ( В H, R CH3), 5 5-ди - M6Tnn - ( R R СН3) и 5 - eHra ( R H, R С6Н5) циклогексан-дионов-1 3 в водно-метанольных растворах дегидродимеров не найдено. [19]

Более сложным путем с образованием пероксидов протекает дегидродимеризация при окислении 2 4 6-три-т. Дегидродимер представляет собой продукт взаимодействия промежуточного радикала с кислородом. [20]

Из полиядерных углеводородов в реакции электрохимической дегидродимеризации изучены нафталин, антрацен [84], 9-фенйлант -, рацен, 9, 10-диметил антрацен, 10-метокси - 9-метилантрацен и 10-ме-тилен - 9-антрон, а также кумарин. Выходы дегидродимеров, образующихся при окислении полиядерных углеводородов, невелики, за исключением некоторых случаев, когда наряду с процессами депро-тонизации и димеризации происходит окисление промежуточных или конечных продуктов. Типичным примером такой реакции, имеющей по-видимому, препаративное значение, является окисление антрацена в смеси ацетонитрил - этиловый спирт, содержащей в качестве электролита перхлорат лития. При этом кроме дегидродимера - биантрона - образуется тример. С высокими выходами образуются дегидродймеры и при окислении его производных: 9 10-диметилантрацена, 10-метокси - 9-метилантрацена и некоторых других. [21]

Из полиядерных углеводородов в реакции электрохимической дегидродимеризации изучены нафталин, антрацен [84], 9-фенилант-рацен, 9 10-диметилантрацен, 10-метокси - 9-метилантрацен и 10-ме-тилен - 9-антрон, а также кумарин. Выходы дегидродимеров, образующихся при окислении полйядерных углеводородов, невелики, за исключением некоторых случаев, когда наряду с процессами депро-тонизации и димеризации происходит окисление промежуточных или конечных продуктов. Типичным примером такой реакции, имеющей, по-видимому, препаративное значение, является окисление антрацена в смеси ацетонитрил - этиловый спирт, содержащей в качестве электролита перхлорат лития. При этом кроме дегидродимера - биантрона - образуется тример. [22]

Из полиядерных углеводородов в реакции электрохимической дегвдродймеризации изучены нафталин, антрацен [84], 9-фенилант-рацен, 9 10-диметилантрацен, 10-метокси - 9-метилантрацен и 10-ме-тилен - 9-антрон, а также кумарин. Выходы дегидродимеров, образующихся при окислении полиядерных углеводородов, невелики, за исключением некоторых случаев, когда наряду с процессами депро-тонизации и димеризации происходит окисление промежуточных или конечных продуктов. Типичным примером такой реакции, Имеющей, по-видимому, препаративное значение, является окисление антрацена в смеси ацетонитрил - этиловый спирт, содержащей в качестве электролита перхлорат лития. При этом кроме дегидродимера - биантрона - образуется тример. С высокими выходами образуются дегидродимеры и при окислении его производных: 9 10-диметилантрацена, Ю - метокси - Э - метилантрацена и некоторых других. [23]

Аналогичное окислительное образование оксидов нитрилов под действием тетраацетата свинца удается осуществить лишь с с н-альдокснмами [174, 600] ( см. также с. Было показано, что дегидродимеры арилальдок-симов [ которые изображают по-разному ( см. с. Ценность этого метода особенно высока, так как с его помощью можно получать оксиды нитрилов в совершенно нейтральных условиях. [24]

Все изученные углеводороды ( кроме гексаметилбензола, который не образует дегидро-димеров) дают смеси дегидродимеров, содержащих либо все, либо часть соединений типа I, II, III. Суммарный выход всех изомерных форм дегидродимеров, как правило, невелик и достигает максимума 46 5 - 49 % для димезитила, образующегося при окислении мезитилена. [25]

Рацемизация 2-фенилбутана и 3-метилгексана на угле. [26]

Как в случае 2-фенилбутана, так и в случае 3-метилгексана продукт, выделенный после адсорбции при обработке растворителем, содержал небольшие количества ( около 1 %) твердых веществ. Мы полагаем, что они представляют собой соответствующие дегидродимеры ( которые могли образоваться при сочетании двух углеводородных радикалов на поверхности), хотя ни одно из этих веществ, по-видимому, прежде получено не было. Из-за небольших масштабов, в которых проводились опыты, твердые вещества не были получены в количестве, достаточном для подробного изучения их свойств. [27]

Третий вид синтезов с использованием перекисей основан на способности перекисей отрывать водород или другие атомы от насыщенных молекул. Образующиеся вторичные радикалы могут димеризоваться - таким образом получается дегидродимер. Процесс может продолжаться: далее и давать дегидрополимеры. Такого рода реакции могут служить весьма перспективным методом синтеза самых разнообразных классов органических соединений. [28]

Исследованы процессы дегвдродймеризации толуола, ксилолов, мезитилена, 1 2 4-триметилбензола, 5-замещенных ле-ксияолов, 1 2, 3 5-тетраметилбензола, пентаметйлбензола. Все изученные углеводороды ( кроме гексаметилбензола, который не образует дегидродимеров) дают смеси дегидродимеров, содержащих либо все, либо часть соединений типа I, II, III. Суммарный выход всех изомерных форм дегидродимеров, как правило, невелик и достигает максимума 46 5 - 49 % для димезитила, образующегося при окислении мезитилена. [29]

Страницы: 1 2 3